化学竞赛辅导讲座

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1、化学竞赛辅导讲座元素化合物——卤族元素第一节卤族元素的物理性质（1）Br2在CCl4中显橙红色,I2在CCl4中显紫色液液萃取的过程主要包括两个阶段(1)使不互溶的两液体（溶剂与被萃取物）作暂时的混合与接触(2)接触后的液体再度分离成两相（2）分配系数（KD）例：某温度下，KD（I2）＝C(CCl4)/C(H2O)=80,经过两次萃取后，水中残留的I2为多少？分配系数定义：Ｋ＝ＣV／ＣLＣV与ＣL分别指溶质在萃取相及萃余相的平衡浓度（单位为ＣM）第二节卤族元素的化学性质（1）异裂：X:X=X:-+X+（2）均裂：Cl:Cl－－Cl.+Cl.Cl.+H:H----H:Cl+H.…….…….

2、在适当条件下，化合物的价键有均裂和异裂两种形式。均裂时，共价键上一对电子分属于两个基团，这种带独电子的基团呈中性，称做自由基;异裂结果，共价键上—对电子全部归属于某一基团，形成阴离子或负离子；另一是缺电子的基团称做阳离子或正离子。第三节卤素单质的制备1、F2：氧化－还原：K2MnF6+SbF5=KSbF6+KF+MnF3+1/2F22、Cl2（1）电解饱和食盐水：2NaCl＋2H2O＝H2＋Cl2＋2NaOH（2）氧化－还原:KMnO4K2Cr2O7＋HCl＝Cl2MnO2（3）Br2KBrO3+5KBr+3H2SO4=3K2SO4+3Br2+3H2O（4）I2海藻灰：2I－＋MnO2＋

3、4H＋＝Mn2＋＋I2＋2H2O智利硝石：IO3－＋5HSO3－＝1/2I2＋2SO42－＋3HSO4－＋H2O第四节卤化氢1、制备：（1）高沸点酸制挥发性酸：H2SO4+CaF2==CaSO4+2HF浓磷酸的生成物为NaH2PO4，为什么？（2）直接化合：Cl2（g)＋H2(g)=2HCl(g)△H=-184.6kJ(3)卤化磷水解2P＋3X2＋6H2O＝2H3PO3＋6HX(X=Br2,I2)2、性质：（2）氢键(1)范德华力范氏力又称为分子引力比较下列物质的溶沸点:HFHClHBrHI为什么SnCl4、SnBr4、SnI4的熔点依次升高？（m.p.:-33.333146°C)Al、

4、Zn与同【H＋】的盐酸、硫酸反应时，谁的速率快？为什么？用化学方程式说明。（2）HF（g)、HF(aq)有哪些特殊性？有什么应用？第五节金属卤化物(1)AlCl3、SnCl4制取和保存应注意什么？为什么？用化学方程式来表示。(2)卤离子易与过渡金属阳离子形成络合物。M3＋＋6F－＝MF63－（Al、Fe）如：FeF63－无色M2＋＋4Cl－＝MCl4－（Al、Fe）M2＋＋4Cl－＝MCl42－（Cu、Zn）AgCl2－、AgCl32－（1）Cu不与稀盐酸反应，却为什么能与浓盐酸反应生成氢气？写出该反应的化学方程式。2Cu＋2H＋＋6Cl－＝2CuCl3－＋H2（2）HgS不溶于强酸，但

5、为什么可溶于HI（aq)?用化学方程式表示。HgS＋2H＋＋4I－＝HgI42－＋H2S例题:第六节卤素互化物３ＢrF+2Fe=FeBr3+FeF3又如：它们都容易与水反应（水解）XY+H2O=HY+HXO讨论：ICl+H2O=HCl+HIOOR:ICl+H2O=HI+HClO第七节拟卤素拟卤分子：（CN）2、（SCN）2拟卤离子：CN－、SCN－、OCN－主要性质：（1）挥发性（2）氢化物显酸性：（3）歧化反应：（4）络离子：（5）还原性：(CN)2+H2O＝HCN+HOCN(CN)2+2NaOH＝NaCN+NaCNO+H2OPb（SCN）2＋Br2＝PbBr2+（SCN）22SCN－

6、＋MnO2＋4H＋＝Mn2++（SCN）2+2H2O例：氰（ＣＮ）２硫氰（ＳＣＮ）２的化学性质与卤素很相似，化学上称为拟卤素。（ＳＣＮ）２＋Ｈ２Ｏ＝ＨＳＣＮ＋ＨＳＣＮＯ它们阴离子的还原性强弱为：Ｃl-(CN)2>(SCN)2∴（CN）２可置换出（ＳＣＮ）２但置换不出Ｂr2∴2KSCN+(CN)2=2KCN+(

7、SCN)2