§14.3硫化物（sulfide）14.3.1硫化物概述定义硫与电负性比

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1、§14.3硫化物(sulfide)14.3.1硫化物概述●定义硫与电负性比它小的元素形成的二元化合物●存在硫化物矿约200余种。有辉铜矿Cu2S、辉锑矿Sb2S3、辉钼矿MoS2、闪锌矿ZnS、方铅矿PbS、辰砂HgS、黄铁矿FeS2、雄黄As4S4、雌黄As2S3、辉铋矿Bi2S3、黄铜矿CuFeS2、斑铜矿Cu5FeS4，无碱金属、碱土金属（Be除外）硫化物矿●晶型和熔、沸点——非金属硫化物　以共价键结合，多为分子晶体，熔、沸点低，常温为气体或液体，如CS2。有的如SiS2，为混合型晶体，熔点较高6/14/20

2、211——IA、IIA（Be除外）硫化物　离子晶体，熔、沸点较高——其他金属硫化物　键型和晶型较复杂●与氧化物比较——概况S2-比O2-半径大，变形性强，由于极化使金属离子与S2-间键极性减弱，尤其是极化力和变形性都很大的金属离子，其硫化物主要是共价键——后果同一元素的硫化物比氧化物稳定性差，溶解度小，颜色深，熔、沸点低。如Al2O3呈白色，熔点2318K；Al2S3呈黄色，熔点1373K。常利用硫化物的特征颜色鉴别多种金属离子6/14/2021214.3.2硫化物的溶解性定性分析有用1.易溶于水的硫化物——IA族

3、和铵　易溶于水，且与水强烈作用，溶液呈碱性NaS+H2O====2Na++HS-+OH-——IIA族除BeS不溶外，其他硫化物微溶于，且与水作用生成氢氧化物和硫氢化物2CaS+2H2O=====Ca(HS)2+Ca(OH)22.不溶于水而溶于稀盐酸的硫化物有Fe，Mn，Co，Ni，Al，Cr，Zn，Be，Ti，Ga，Zr，如FeS+2HCl===FeCl2+H2SAl2S3和Cr2S3遇水生成Al(OH)3和Cr(OH)3不溶于水，溶于稀酸6/14/202133.难溶于水和稀盐酸，能溶于浓盐酸的硫化物CdS（Ks

4、p=810-27），SnS2（Ksp=210-27）等CdS+4HCl（浓）====H2[CdCl4]+H2SSnS2+6HCl（浓）====H2[SnCl6]+2H2S4.只溶于氧化性酸的硫化物如CuS（Ksp=610-36）3CuS+8HNO3====3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O5.只溶于王水的硫化物如HgS3HgS+12HCl+2HNO3====3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O王水(aquaregia)：3体积浓HCl酸和1体积浓HNO3酸的混合物。HgS的Ksp=

5、410-53数值太小，在王水氧化和配合双重作用，才溶解6/14/20214●说明——一些难溶于水和稀酸的酸性硫化物，可与Na2S或(NH4)2S碱性硫化物反应，生成溶于水的硫代酸盐（似酸、碱性氧化物反应），如As2S5+3Na2S====2Na3AsS4（硫代砷酸钠）As2S3+3Na2S====2Na3AsS3（硫代亚砷酸钠）SnS2+Na2S====Na2SnS3（硫代锡酸钠）Sb2S3+3Na2S====2Na3SbS3（硫代亚锑酸钠）——硫代酸盐　硫代替含氧酸中氧形成的盐，不稳定，可与水反应2Na3AsS

6、3+6H2O====2H3AsS3+6NaOH+）2H3AsS3====3H2S+As2S32Na3AsS3+6H2O====3H2S+As2S3+6NaOH加酸，平衡右移6/14/20215●结论易溶于水的硫化物其元素位于周期表左部；不溶于水溶于稀酸的硫化物位于周期表中部；溶于氧化性酸中的硫化物，其元素位于周期表右下部难溶于水易溶于水溶于稀HCl难溶于稀酸0.3moldm-3溶于浓HCl溶于HNO3溶于王水(NH4)2SMgS(白)(白)Al2S3MnS(白)(浅红)SnSSb2S3(褐)(黄红)CuS

7、As2S3(黑)(浅黄)HgS(黑)Na2SCaS(白)(白)Cr2S3ZnS(白)(白)SnS2Sb2S5(黄)(橘红)Cu2SAs2S5(黑)(淡黄)Hg2S(黑)K2SSrS(白)(白)Fe2S3FeS(黑)(黑)PbSCbS(黑)(黄)Ag2SBi2S3(黑)(黑)BaS(白)CoS(黑)NiS(黑)6/14/2021614.3.3硫化氢(hydrogensulphide)●物理性质无色有腐蛋恶臭味气体，极毒，吸入头痛，晕眩，大量吸入严重中毒、死亡。制取和使用H2S必须在通风橱中进行●制备300℃时硫与氢可

8、直接化合成硫化氢，实验室用FeS与盐酸反应制硫化氢●化学性质——分子构型　与H2O相似，呈V形，S—H键长134pm，键角HSH为92——酸性弱的二元酸，稍溶于水，20℃浓度为0.lmoldm－3H2S===H++HS-Ka1=5.710-8HS-===H++S2-Ka2=1.210-156/14/20217——还原性和氧化反应　硫化氢和硫化物的硫