石脑油脱硫进展

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1、石脑油脱硫技术进展胡金榜教授2004年11月26日1TianjinUniversity石脑油需经加氢处理降低含硫量，以作为催化重整的进料。当使用高活性、高稳定性双金属催化剂进行催化重整操作时，进料的含硫量应限制在1ppm。当使用高Re/Pt比（大于1.0）催化剂系统，进料含硫量通常规定为<0.5ppm。石脑油的含硫化合物见表1。2TianjinUniversity表1石脑油含硫化合物3TianjinUniversity为了脱除原料中的硫化物和水分，工业上采用了预处理装置。●常规预处理工艺系统●增设脱硫保护器

2、和分子筛干燥器工艺系统。4TianjinUniversity一.常规重整原料的预处理1.工艺流程图1常规预处理工艺流程简介5TianjinUniversity原料石脑油经预分塔，收取轻组份馏分后与重整氢混合，经换热器和加热炉加热，然后进入预加氢反应器。预加氢反应器操作条件：P=(1.5~2.5)MPa，t=(280~350)℃，氢油比：200。6TianjinUniversity反应产物从反应器底部流出，与进料换热，冷却后进入油分离器。从油气分离器分离出含氢气体送出装置，供其他加氢装置使用。液体与汽提塔底物

3、料换热后进入汽提塔，游离水从油气分离器底部分出。汽提塔操作条件：P=(0.8~0.9)MPa；塔顶温度t顶=(80~110)℃；塔釜温度t釜=(190~210)℃；7TianjinUniversity塔顶物料经冷却器冷却后全部回流；塔顶蒸出水份从回流罐分料排除；硫化氢气体（H2S）从回流罐顶分出，做进一步利用；汽提塔釜设有再沸器。脱硫、氮、水后的塔釜物料为精制油，与塔进料换热后作重整进料。2.进料油精制操作参数：预加氢前后，油品分析数据列于表2。8TianjinUniversity表2预加氢前后，油品分析数

4、据数据分析表明：重整原料油中硫含量<0.5ppm。水含量<5ppm。9TianjinUniversity3.国外引进装置预加氢反应器的操作性能：与常规操作不同处：引进装置在重整原料精制操作已进行了改进，从而提高了脱硫效率。改进操作有两方面：—催化剂硫化—原料油低温进塔10TianjinUniversity（1）广州石化总厂引进装置专利商提出的操作条件：操作压力：P=1.4MPa，常温～150℃之间按设计半量进油，然后以30℃／h速度升温到260℃，氢油比不小于35m3/m3(氢气体积按标准态计)，并升压到2

5、.8MPa开始注硫使催化剂硫化。开始是注硫量不超过石脑油进料量的0.25％（wt），操作稳定后注硫量可提高到不超过进料量的0.5％（wt）。等到硫化氢含量达到平衡或注硫量达到催化剂重量的6.4％（wt）时，以15℃／h升温速度将反应器入口温度由260℃提高到290℃，直到预定的注硫量全部注完为止。总注硫量规定为催化剂装入量的8.5％（wt）。11TianjinUniversity开工操作执行条件：实际运行时，操作在低温下进油，当温度升到260℃以后开始硫化，5小时以后温度升到290℃，继续注硫直到全部预定的

6、注硫量都注完为止。注硫时间：7小时，注入硫醇：1386公斤，其中含硫量704.5公斤，占催化剂用量的8.6％（wt）。汽提塔精制油中硫含量变化如图2所示。12TianjinUniversity图2预加氢催化剂硫化前后精制油硫含量13TianjinUniversity由图2可以观察到，该操作工艺中，精制油中硫含量在硫化期间最大值达到67.7ppm，停止注硫后（7小时），硫含量急剧下降，8小时后硫含量逐步稳定在0.5ppm以下，至25小时达到（0.3～0.2）ppm，并予以全面稳定。14TianjinUnive

7、rsity操作条件：P=1.4MPa，t=303℃，氢油比：131，体积空塔速度：4.7m3/h，油气分离器压力：P=3.2MPa，进料含硫：61.9ppm，精制油含硫：<0.5ppm。15TianjinUniversity（2）法国IFP连续重整装置操作概况抚顺石化公司石油三厂引进法国IFP连续重整装置的国外专利商要求预加氢开工时，先将油气分离器压力提高到1.85MPa时低温进油。然后加热炉点火，以25℃／h速度将反应器床层温度提高到200℃。此时开始注入二甲基二硫（DMDS），注硫量相当于进油量的0.2

8、％左右，同时以40℃／h的速度将反应器入口温度升到280℃。注意在硫化期间，反应器温升不得高于20℃，如无问题时可将注硫速度提高一倍。总注硫量规定为催化剂装量的5%(wt)。16TianjinUniversity当规定注硫量全部注完或循环氢气中H2S含量过高（6000ppm）时停止注硫。实际开工时硫化时间共8小时，共注入DMDS615公斤，相当于注硫量418公斤，占催化剂装量的3.8％（wt）。但由图1可看出，精