物理化学公式集锦

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1、9热力学第一定律功：δW＝δWe＋δWf（1）膨胀功δWe＝p外dV膨胀功为正，压缩功为负。非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝fdL，热Q：体系吸热为正，放热为负。热力学第一定律：△U＝Q+W焓H＝U＋pV理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容C＝δQ/dT（1）等压热容：Cp＝δQp/dT＝（∂H/∂T）p（2）等容热容：Cv＝δQv/dT＝（∂U/∂T）v常温下单原子理想气体分子：Cv，m＝Cv，mt＝3R/2常温下双原子理想气体分子：Cv，m＝Cv，mt＋Cv，mr＝5R/2等压热容与等容热容之差：（1）任意

2、体系Cp—Cv＝[p＋（∂U/∂V）T]（∂V/∂T）p（2）理想气体Cp，m—Cv，m＝R气体恒容变温过程：见书51页理想气体绝热可逆过程方程：pVγ＝常数TVγ-1＝常数p1-γTγ＝常数γ＝Cp/Cv理想气体绝热功：W＝Cv（T1—T2）＝（p1V1—p2V2）9理想气体多方可逆过程：W＝（T1—T2）卡诺循环的热机效率：η＝卡诺循环的热温商之和等于零其他热机效率均小于卡诺热机效率。焦汤系数：μJ－T＝＝－实际气体的ΔH和ΔU：ΔU＝＋ΔH＝＋化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Qp＝QV＋ΔnRT当反应进度ξ＝1mol时

3、，ΔrHm＝ΔrUm＋RT化学反应热效应与温度的关系：热力学第二定律Clausius不等式：熵函数的定义：dS＝δQR/THelmbolz自由能定义：A＝U—TSGibbs自由能定义：G＝H－TS热力学基本公式：（1）组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程：dU＝TdS－pdVdH＝TdS＋VdpdF＝－SdT－pdVdG＝－SdT＋Vdp（2）Maxwell关系：＝＝－9（1）热容与T、S、p、V的关系：CV＝TCp＝TGibbs自由能与温度的关系：Gibbs－Helmholtz公式＝－单组分体系的两相平衡：（1）Cla

4、peyron方程式：＝式中x代表vap，fus，sub。（2）Clausius－Clapeyron方程式（两相平衡中一相为气相）：＝（3）外压对蒸汽压的影响：pg是在惰性气体存在总压为pe时的饱和蒸汽压。吉不斯－杜亥姆公式：SdT－Vdp＋＝0dU＝TdS－pdV＋dH＝TdS＋Vdp＋dA＝－SdT－pdV＋dG＝－SdT＋Vdp＋在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。一些基本过程的ΔS、ΔG、ΔA的运算公式（Wf＝0）

5、9基本过程ΔSΔGΔA理想气体等温可逆过程ΔFT＝－WR＝－任意物质等压过程ΔH－Δ（TS）ΔU－Δ（TS）任意物质等容过程ΔH－Δ（TS）ΔU－Δ（TS）理想气体绝热可逆过程0ΔH－SΔTΔU－SΔT理想气体从p1V1T1到p2V2T2的过程1)2)3)ΔH－Δ（ST）ΔU－Δ（ST）等温等压可逆相变0－WR等温等压化学反应ΔrGm＝ΔrHm－TΔrSmΔrGmΔU－TΔS9＝－RTln＋RTlnQp一些基本过程的W、Q、ΔU、ΔH的运算公式（Wf＝0）过程WQΔUΔH理想气体自由膨胀0000理想气体等温可逆00等容可逆任意物质理

6、想气体00QVΔU＋VΔp等压可逆任意物质理想气体p外ΔVp外ΔVQp－pΔVQp理想气体绝热过程CV(T1－T2)0理想气体多方可逆过程pVγΔU＋W9＝常数可逆相变（等温等压）p外ΔVQpQp－WQp（相变热）化学反应（等温等压）p外ΔVQpQp－WΔrUm＝ΔrHm－QpΔrHm＝溶液－多组分体系体系热力学在溶液中的应用溶液组成的表示法：（1）物质的量分数：（2）质量摩尔浓度：（3）物质的量浓度：（4）质量浓度拉乌尔定律亨利定律：化学势的各种表示式和某些符号的物理意义：气体：（1）纯理想气体的化学势标准态：任意温度，p＝pφ＝

7、101325Pa。μφ（T）为标准态时的化学势（2）纯实际气体的化学势标准态：任意温度，f＝pφ且复合理想气体行为的假想态（即p＝pφ，γ＝1），μφ（T）为标准态时的化学势。9（1）混合理想气体中组分B的化学势因为所以不是标准态时的化学势，是纯B气体在指定T、p时的化学势。溶液：（1）理想溶液组分的化学势所以不是标准态时的化学势而是温度为T、溶液上方总压为p时，纯液体B的化学势。（2）稀溶液中各组分的化学势溶剂：不是标准态时的化学势而是温度为T、溶液上方总压为p时，纯溶剂A的化学势。溶质：，，均不是标准态时的化学势，均是T，p的函

8、数，它们分别为：当xB＝1，mB＝1molkg－1，cB＝1moldm－3时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。（2）非理想溶液中各组分的化学势溶剂：不是标准态的化学势，而是aA,x＝1即xA＝1，γA＝1的纯组分A的化学势。溶质：9