全氟碘代烷调聚反应的机理与工艺研究进展

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1、全氟碘代烷调聚反应的机理与工艺研究进展席先锋，周晓红，吴周安，雷志刚，顾永红（巨化集団国家氟材料工程技术研究中心，浙江衢州324004）摘要:介绍了全缻碘代烷调聚反应的机理，对气相调聚法、催化调聚法和自由基调聚法等全缻碘代烷调聚工艺进行了评价。指出调聚法制备全铽碘代烷的关键主要在以下2个方而:提高反应器单位产出率，降低生产成本:提岛终产物的选择性，减少碳10以上的调聚物和其他副产物的生成。逨议把反应器分成几个列筲式反应单元和稍馏塔，分段进行调聚。笑键词:全氟碘代烷:气相调聚:催化调聚；n由基调聚:反应机理:伞缻烯烃中图分类号:10316133文献标识码:A文章编号

2、:0253-4320(2005)06-0018-Q4AdvancesinmechanismandprocessesoftelomerizationofperfluoroalkyiodidesXIXiait^eng,ZHOUXiaolhong,WUZ/iou2an,LElZhi2gang，GUYong2hong(NationalEngineeringResearchandDevelopmentCenterforHinrin^containingMaterkdTechnology，JuhuaGroupCbipration，Quzhou324004,China)Abst

3、ract:Ihcmechanismofthetelomerizationofpcrflioioalkyiodidesisilluminated.IhcprocessesofpcrfliDioalkyiodidesbygasphase,catalystandradicaltelomerizationarediscussed.Itispointedoutthattwokeystopetflimoalkyiodide!pmducedbythetelomerizationprocessesareasfollows:CDnpmvingpmductivityoftheunit

4、，andreducingthecost:®ncreasin

5、luoroalkyiodides;gasphasetelomerization;catalysttelomerization;radicaltelomerization;reactionmechanism;peifliDK)alkylene收稿日期:2（XM-12-20;修回日期:2005-04-04作者简介:席先锋（1979-），男，硕士，冃前从事表面活性剂研究，0570-3097514,xixiaitfeng2001@yahoo.coni,cn。全氟碘代烷，俗称全氟烷基碘，是一种重要的氟精细化工原料。它主要由低级全氟碘代烷与全氟烯烃调聚反应制备1。全氟碘代烷的

6、调聚反应会产生一系列不同链忪的产物，具有商业应用价伉的主要是碳原子数为6〜12的产物，其中碳原子数为8的全氟碘辛烷尤为重要，由它制备的表面活性剂的表面活性最高，堪称氟表面活性剂的精华2，是生产含氟整理剂、含氟表面活性剂及其他含氟精细化学品全氟碘代烷的下游产品，在轻水灭火剂：、磁性记录材料4_5、疏水疏油的织物整理剂6、纸张整剂：、地毯防污剂8、油㈩化学9、感光材料10、档脱模剂"、高档皮革防水加脂剂、防水涂饰剂、金属防锈剂、涂料流平剂和医用材料等"方面，都有重要的用途。国闪不少科研院所、企业展开了全氟碘代烷下游产品的研发工作，但目前国内无工业化生产，严重制约了我国

7、有机氟精细化工的发展。笔者介绍了全氟碘代烷调聚反应的反应机理，对调聚工艺的国外研宄现状进行评述。1全氟碘代烷调聚反应的机理全氟碘代烷调聚反应是指调聚剂在光、热、催付剂或者高温下产生活性的ft巾基，与调聚体（可聚合单体）发生单步或者多步加成反应，生成目标分子质量的全氟碘代烷S终产物12。调聚剂主要有三養碘代平烷、五氟碘代乙烷、2-全氟碘代丙烷、全氟顧代丁烷、1，2-四氟二腆代乙烷、1，4-全氟二碘代丁炼等，其屮五氟碘代乙烷和2-全氟碘代丙烷是工业上最重要的凋聚剂，其屮用于全氟碘代烷调聚反应的调聚体主要有叫氟乙烯和六氟丙烯13。调聚反应是一种特殊的自由基聚合反应，体系

8、中含有大量