分析化学(答案)

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1、第7章沉淀滴定和重量分析1.什么叫沉淀滴定法？所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法：基于沉淀反应的滴定分析。所用的沉淀反应必须具备的条件：（1）沉淀溶解度必须小；（2）沉淀反应必须迅速和定量；（3）有适当的指示终点的方法；（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定2.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。反应方程式指示剂酸度应用范围铬酸钾指示剂法（Mohr）K2CrO4中性或微碱性pH（6.5-10.5）Cl-,Br-Ag+CN-铁铵矾指示法(Volhard)

2、直接法：0.1～1.0mol/LHNO3溶液Ag+返滴法：0.1～1.0mol/LHNO3溶液Cl-，Br-，I-，SCN-吸附指示剂法(Fayans)荧光黄曙红二氯荧光黄pH＞pKapH7～10pH＞2pH4～10Cl-，Br-，I-，SCN-Ag+1.用银量法测定下列试样：①BaCl2②KCl③NH4Cl④KSCN⑤Na2CO3+NaCl⑥NaBr各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2）Cl-用莫尔法。此法最简便。（3）NH4Cl用佛尔哈

3、德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。（6）NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加

4、热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。（5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到

5、终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。5.重量分析对沉淀的要求是什么？答：要求沉淀要完全、纯净。对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。6.解释下列名词：沉淀形式、称量形式、固有溶解度、同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、聚集速度、定向速度、共沉淀现象、后沉淀、陈化、均匀沉淀法、换算因数。答：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧

6、之后所得沉淀。固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。配位效应：溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时，使沉淀的溶解度增大的现象。聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。定向速度：

7、构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置一段时间，称为陈化。均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。这种方法称为均

8、匀沉淀法。换算因数：被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比，它是一个常数。若分子、分母中主体元素的原子数不相等，应乘以适当的系数，这一比值称为“换算因数”，亦称“化学因数”。7.活度积、溶度积、条件溶度积有何区别？活度积：活度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各构晶离子活度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数，简称活度