我国氯化橡胶生产现状与发展趋势

《我国氯化橡胶生产现状与发展趋势》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、我国氯化橡胶生产现状与发展趋势http://www.ehongyuan.com 2002-12-0414:48:05    1.概述    氯化橡胶是以天然橡胶或合成橡胶为原料经氯化反应改性而成。由于具有优良 的成膜性、粘附性、耐磨性、抗腐性以及突出的快干性和防水性，是一种重要的涂 料原料。氯化橡胶可广泛用于生产船舶漆、集装箱漆、道路标志漆、汽车底盘漆、 建筑及化工设备的重要防腐防火涂料等，而且由于漆膜具有耐水性好、耐腐蚀性强、 耐候性佳等特点，它还广泛应用在重大工程涂装中。氯化橡胶涂料已占涂料总消耗 量的10％。近几年，国内胶粘剂行业也开始使用氯化橡

2、胶。此外，氯化橡胶在油墨 添加剂、纸张、金属、皮革等涂料添加剂中也开始得到应用。我国是氯化天然橡胶 (CNR)消费大国，目前大部分仍靠进口解决。    氯化天然橡胶按其制造工艺可分为溶液法、胶乳法(水相法)、固相法、乳液法 四大类。长期以来，国内外多数厂家用溶液法生产CNR，溶液法即是将天然橡胶溶 解于四氯化碳(CCl4)中，然后进行氯化反应制得CNR。溶液法的缺点是设备投资大、 成本高和污染严重。在生产过程中要处理回收大量的有毒性的CCl4，极易逸漏， 严重污染环境，损害操作人员的健康。胶乳法是将待氯化的天然胶乳、去离子水、 相应的乳化剂、分散剂加入

3、到反应釜中，在一定的温度、压力下，通过紫外光或游 离基引发、通人氯气进行反应。待反应物氯含量达到要求后，过滤分离出固体粒子， 用水洗净后在减压下进行干燥即可。胶乳法工艺简单、设备投资少、生产成本低、 操作环境好，并可生产各种型号的氯化橡胶，产品性能优异，将成为21世纪氯化橡 胶生产的主要方法。乳液法是将天然橡胶与氯气加压分散于次氯酸钠溶液中，配成 乳液，通入氯气后冷却，加入NaOH溶液，得到悬浮液，再通入氯气2~3h，然后洗涤、 过滤、干燥，得到60％~65％的氯化橡胶。乳液法虽然摆脱了溶剂的使用，但设备 腐蚀严重、污染大、产品质量难过关，未见国外乳液

4、法大规模生产的报道，我国也 只有江苏武进县某化工厂在1992年实现了100吨／年的工业化装置。至于固相法， 是将天然橡胶与硫酸钠磨碎、混合后，在一定温度下用液氯氯化，一定时间后将氯 化产物水洗除盐，即可得到含氯量60％-62％的粉状氯化橡胶。固相法工艺流程短、 设备简单，但由于无法解决散热问题，反应难以控制，致使产品的热稳定性差、色 泽深、质量低，工业生产上意义不大。    2.研究发展及生产现状    我国的CNR研究生产相对于发达国家来说起步较晚，从20世纪70年代开始生产， 多年来进展不大，生产工艺落后，生产规模较小。国内生产状况：一是破坏环境的

5、 CCl4溶液法仍在大量使用；二是产品质量差、品种少、产品黏度不能随意控制，后 处理采用热水沉析法和水蒸气蒸馏法，CCl4回收率低；三是胶乳法(水相法)新技术 存在难点亟待解决。我国目前主要氯化橡胶的生产厂家及规模见表1。 表1我国氯化橡胶主要生产厂家 生产：厂家规模，t／a制造工艺江苏江阴市四苑化工厂1000CCl4法广州化工厂1000CCl4法无锡化工集团1000*中原油田盐碱化工总厂1000CCl4法合肥长丰化工厂500CCl4法安徽化工研究所500水相法扬州催化剂总厂300CCl4法浙江新安江化工有限公司300CCl4法上海氯碱化工股份有限公司

6、200CCl4法    *原为CCl4法，“九五”对外招商6000t／a项目。    另外，还有一些厂家如青岛化工厂、浙江建德农药厂、长沙有机化工厂等也建 有氯化橡胶生产装置，但规模更小。制备氯化橡胶的方法主要有溶剂法和水相法。 目前90％的企业采用传统的CCl4溶液法生产。由于生产工艺较落后，产品粘度分级 不清、质量较差、品种少、白度低、氯含量低、热稳定性差、附着力低、溶剂消耗 量大、污染严重，近年来有关科研院所对此进行了大量的研究，现已取得了一定的 进展。据报导，江苏石油化工学院、中原油田化工集团氯化橡胶厂研究成功全新溶 剂法氯化橡胶新工艺，并形成

7、了500吨／年氯化橡胶生产规模，产品经国内众多厂 家使用，一致反映良好，质量指标居全国领先地位。该成果提供了粘度控制模型， 使粘度控制更为先进、合理。为开发高粘度氯化橡胶产品提供了可靠的工艺方法， 填补了国内空白，减轻了环境污染。也曾有用二氯乙烷溶液法制备氯化橡胶的报导， 但没有用于生产。由于2005年全球范围停止使有CCl4，传统的溶液法生产CNR的工 艺正在遇到前所未有的严峻挑战。研究、开发新型无公害合成氯化橡胶工艺显得非 常重要。科学工作者及CNR生产厂家都在努力开发生产CNR的新工艺和寻找CNR的替 代物。    近年来，胶乳法(亦称水相法)氯

8、化工艺成为我国研究与开发的热点。“八五” 期间，中国热带农业科学院承担了农业部重点项目“用天然