基于dmaema的刺激响应性嵌段梳状共聚物的合成及性能研究

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1、摘要1．利用ATRP方法，制备不同嵌段比的双嵌段共聚物聚乙二醇-b．聚甲基丙烯酸NⅣ．二甲氨基乙酯(PEG-b．PDMAEMA)，利用红外和核磁对其结构进行表征，结果表明成功得到了目标产物。利用旋转流变仪测试了所得嵌段共聚物水溶液在不同pH值和外加盐浓度下的流变特性，发现随着pH值的升高和外加盐浓度的增大，溶液的LCST降低。2．将不同嵌段比的PEG-b．PDMAEMA同0【．环糊精(Ⅸ．CD)进行包合，对包合物进行红外和核磁表征，并计算了其qb[EG]／a．CD的比值，其中PEGl02-b．PDMAE‰／0【．C

2、D为3．19，PEGl02-b．PDMAEMA46／a-CD为3．42。利用XRD、DSC等手段进行了表征，证明a-CD已经成功套在了PEG链上；利用旋转流变仪研究了包合物的流变特性，发现当受到剪切力时，其粘度会急剧下降，而后出现一个平台区，PDMAEMA段越短，其形成的包合物的粘度和模量越高；研究了PEG-b．PDMAEMA／a．CD在水溶液中的自组装性能，发现在不同pH值和离子强度下会形成球状、碗状、囊泡状等胶束形态，且尺寸随pH值和离子强度的增大而增大；采用荧光方法研究不同pH值下包合过程的动力学，发现溶液p

3、H值越高，生成包合物的速率越快。3．利用阴离子聚合制备乙氧基乙基保护的缩水甘油醚单体与环氧乙烷的共聚物poly(EO．CO．EPEE)。这些聚合物在酸性条件下水解，脱去保护基团，得到分子量分布窄的线形缩水甘油醚与环氧乙烷的共聚物poly(EO．CO．G1y)，通过核磁、GPC等手段对产物进行了表征。利用ATPR方法合成了刺激响应性梳状共聚物poly(EO．CO．G1”．g-PDMAEMA，核磁和GPC数据表明成功得到了目标产物。对其进行水相自组装研究，发现LCST随prI值和盐浓度的增加呈明显的下降趋势；通过透射电

4、镜观察了胶束形貌，发现胶束粒径大小随溶液pH值和盐浓度的增大而明显增大。4．利用铈离子在酸性条件下进行氧化还原自由基引发，制备得到了双亲水性接枝共聚物HEC．g．PDMAEMA，并通过红外和核磁对产物进行了表征。探讨并提出了铈离子引发该接枝共聚反应的可能机理，铈离子将葡环上的C2与C3氧化为羰基自由基，并以此作为葡环上的接枝反应点。通过流变特性研究了其水溶液的粘度随温度变化趋势，发现只有在碱性条件下该接枝共聚物才存在LCST。研究了该接枝共聚物在水溶液中的自组装行为，发现pH值的升高和外加盐浓度的增大有利于形成较大

5、尺寸的胶束。关键词：聚甲基丙烯酸N,N------氨基乙酯；刺激响应性；流变特性；超分子包合物；自组装Abstract1．ThecopolymerPEG—b-PDMAEM_AweresynthesizedbyATRPandcharacterizedbyFTIR,1HNMRspectroscopy．RheologicalmeasurementswereusedtocharacterizethetheologicalpropertiesindifferentpHandionicstren舭environments。It

6、Wasfoundthatthelowercriticalsolutiontemperature(LCST)decreasedwiththeincreaseofpHandionicstrength。2．ICsformedbystimulus—responsiveblockcopolymerPEG-b-PDMAEMAwitlldifferentblockratioand0【一cyclodextrin(a—CD)Wasstudied．Thestoichiometryvalueof[EO]／a-CDcalculatedfr

7、om1H-NMRdataWas3．19forPEGl02-b—PDMAEMA46／a—CDand3．42forPEGl02一b-PDMAEMA96／a·CD．TherheologicalmeasurementshowsthattheviscosityofthehydrogelsgreatlydiminishedaStlleywereshearedandthehydrogelformedbycopolymerwithhigherratioofunitEGtoDMAEMAhashigherviscosityandmod

8、ulusthanthatwimlowerratio．ThefluorescencemeasurementwereusedtostudythekineticoftheformationoftheICs，itshowsthattheincreaseofpHcarlpromotethisprocess．TheTEMresultsshowedthatmorpholo