蒙药长松萝化学成分探究

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1、蒙药长松萝化学成分探究[摘要]目的:研究长松萝的化学成分。方法:用正相硅胶、SephadexLH-20、制备高效液相色谱等方法进行分离纯化,根据理化性质、光谱数据以及结合文献报道的波谱数据鉴定化合物的结构。结果:分离得到10个化合物,分别鉴定为(4aR,9bS)-2,6-二乙酰基-3,4a,7,9-四轻基-8,9b-二甲基-1-氧代-1,4,4a,9b-四氢二苯骈咲喃酮(1),(+)-松萝酸(2),苔黑酚(3),18R-hydroxydihydroalloprotolichensterinica

2、cid(4),3B-释基-5a,8a-桥二氧麦角辎-6,22-二烯(5),扁枝衣酸乙酯(6),阿拉伯糖醇(7),芹菜素-7-0-0-D-葡萄糖醛酸昔(8),3-轻基-5-0-甲基-2-甲基苯甲酸(9),木栓酮(10)。结论:化合物1为新化合物,化合物8为首次从松萝属地衣分离得到,化合物3,4,7为首次从长松萝中分离得到。[关键词]长松萝;化学成分;结构鉴定长松萝UsnealongissimaAch.系枝状地衣类(藻类和真菌的复合体)。产于广西、内蒙古、吉林、黑龙江、四川、云南、西藏、陕西、甘肃、

3、台湾及新疆;全球主要分布于北半球[1]。其干燥枝状体为蒙医、藏医传统用药,蒙药名为“斯日古德”,味苦。功能清热,解毒。主治毒症,脑刺痛,腹鸣,泄泻,肠热,筋健疼痛,肺脓疡[2]。长松萝中含有松萝酸以及取代苯酚类、缩酚类、三菇类、笛醇类、脂肪酸类等成分[3-7]o松萝酸[8]为苯骈咲喃衍生物,只存在于地衣类中,有(+)和(-)对映体,具有较强的抗菌、抗病毒、抗肿瘤、抗辐射、防腐等作用,目前已被应用于医药、化妆品、保健品等领域,作为纯天然物质添加牙膏、防晒油等产品中。本研究对长松萝进行化学成分研究,

4、分离鉴定了10个化合物。其中化合物3,4,7为首次从长松萝分离得到,化合物8是黄酮昔类,首次从该属地衣类分离鉴定,化合物1为新化合物。1材料Unity-400超导核磁共振波谱仪(美国),EP4-004离子阱质谱仪,AgilentllOO高效液相色谱仪,VenusilMP-C18(10mmX250mm,10Pm),JascoP-1020全自动旋光仪(0.1,0.5,1,4mL样品池),WRX-4显微熔点测定仪(上海易测仪器设备有限公司),薄层色谱柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂),SephadexLH-

5、20(瑞典Pharmacia公司),D101大孔树脂(天津欧瑞生物科技有限公司),色谱纯甲醇(山东禹王实业有限公司化工分公司),其他所用试剂均为分析纯。长松萝采集于内蒙古大兴安岭,由中国科学院昆明植物研究所王立松研究员鉴定为长松萝U.longissima的地衣枝状体。凭证标本(No.HMJAU24859)存放于吉林农业大学菌物研究所标本馆。2提取分离长松萝干燥枝状体2.0kg,粉碎后加质量6倍量95%乙醇,回流提取3次(分别2,1,lh),合并提取液,减压浓缩得浸膏636g,浸膏加适量水成混悬液

6、,依次以等体积石油醞、乙酸乙酯、正丁醇各萃取3次,萃取溶液分别减压浓缩得到浸膏,得石油瞇萃取物72g,乙酸乙酯萃取物241.6g和正丁醇萃取物35go石油瞇萃取物,经正相硅胶柱色谱(200〜300目),环己烷-乙酸乙酯梯度(100:1〜1:100)洗脱得到5个组分(Fr.1〜5),Fr.3(98mg)经SephadexLH~20柱,用二氯甲烷-甲醇(2:3)洗脱得到化合物5(20mg),Fr.4和Fr.5中析出的黄绿色针状结晶反复重结晶得到化合物2(70mg)o取乙酸乙酯萃取物103.6g,用正

7、相硅胶色谱柱(200〜300目),以二氯甲烷-甲醇(100:1,50:1,25:1,10:1)梯度洗脱得到11个组分(Fr.6-16),Fr.8过滤经SephadexLH-20柱,以二氯甲烷-甲醇(2:3)洗脱,并反复重结晶得到化合物10(18mg),Fr.12过滤,经SephadexLH-20柱,以二氯甲烷-甲醇(2:3)洗脱,并反复重结晶得到化合物3(35mg),4(10mg)oFr.9(188mg)过滤,经制备液相色谱,用以甲醇-水(60:40)为流动相,反复纯化,得到化合物1(26mg)

8、,6(28mg),9(12mg)。正丁醇萃取物,进行大孔吸附树脂色谱分离,用20%,50%,75%,95%乙醇梯度洗脱,分别得到相应的组分。95%乙醇洗脱得到组分,经过滤重结晶得到化合物7(6mg),75%乙醇洗脱得到的组分经SephadexLH-20柱甲醇洗脱得到化合物8(10mg)o3结构鉴定化合物1黄色片状晶体。ESI-MSm/z361.2EM-H]-,HR-ESI-MSm/z361.06847[M-H]-,mp89〜90°C,[a]25D-48(c0.001,CHC13)O1H-NMR(

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