物理化学系统总结

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1、第一章气体的pVT性质—、理想气体1.理想气体模型：（1）分子本身不占体积；（2）分子间无相互作用力。2.理想气体状态方程：p方nRT或”汗产nRT3.理想气体混合物性质（1）分压力：恥=咖（适用丁•任何气体）；（2）分压定律：p=ZPB；〃b=kibR乃v（适用于理想气体）；（3）分体积定律：V=EV*B;V*B=nBR77X适用于理想气体）；二、真实气体1.真实气体的性质：（1）气体的液化（饱和蒸汽压与沸点）；（2）气体的临界状态。2.真实气体状态方程：（1）低压气体：近似理想气体；（2）中压气体：范德华方程；（3）高压气体：普

2、遍化压缩因子图（压缩因子的物理意义）第二（三〉章简单系统热力学—、基本概念1.系统与环境；状态与状态函数；过程与途径2.状态函数：内能、焰、嫡、吉布斯函数、亥姆霍兹函数H二U+pV；G=A+pV；G=H~TS；A=G~TS；dS=SQtJT3.途径函数：功、热如Q尸、HW=—fpdV（恒压W=—p^V；恒外压W=—pambAV；真空膨胀W=0）；4.pVT变化基础热数据热容：理想气体的C“,m—C畑=/?5.相变化基础热数据摩尔相变熔：）。=ACp；ACp,in=Cp,m（fl）—G，m（么）1.化学变化基础热数据:山=工佔咖）；△

3、氏=工厶亠住®）；Ar5^XVB^（B）BBBB二、基本定律1.热力学第一定律：能量守恒定律——AU=Q+W2.热力学第二定律：热功转换的不可逆性一一系统状态不变前提下功可完全转化为热；热不可完全转化为功。3.热力学第三定律：定义爛值的零点一一0K纯物质完美晶体的爛为零。三、基本判据1.爛判据（爛增原理）：适用于任何过程厶5/so=ASsys+AS^>0（不可逆）；=0（可逆）；<0（不可能）2.亥姆霍兹函数判据：适用于恒温恒容，W-0的过程△Arv<0（自发）；=0（平衡）；>0（反向自发）3.吉布斯函数判据：适用于恒温恒压，W=

4、0的过程AGt,p<0（自发）；=0（平衡）；>0（反向自发）四、基本方程1.基本方程式：dU=TdS~pdV；dH=TdS+Vdp；dA=-SdT~pdV；dG=~SdT~Vdp2.麦克斯韦关系式：（dS/dp）T=-（dV/3T）p；（dS/dV）T=（dp/dT）v3.克拉佩龙方程与克克方程：注意适用条件及方程应用。五、基本过程热数据计算1.理想气体"7丁变化过程恒温过程:Ar=A//=0;△S=n/?ln（Wi）=-nRln（p2/pi）;Q=W=（可逆〉一nR71n（的/b）=nR71n（p2ei）；恒容过程:炉=0;Qv

5、=AU=nCVmAT;NH=fiCp,、4T；A5=nCKmln（T2/Ti）;恒压过程:FF=-pAV;QP=AH=nCpmTAl/=nCKmAT;△曲如畑右）；绝热过程:0=0;Ai/=/iQmAT;NH=tiCp2T;AS=通式计算二0（可逆）绝热可逆过程方程式:略（自行学习）。1.相变化过程可逆相变（平衡温度及其平衡压力下的相变化过程）：凝聚相相变化:W=0;AU=Qp=AH=n^Hm;AS=AH/T;△/=AG=0;含气相相变化:Qp=AH=n比％;LA=W=-p^V=-p（V^-V^AU=QP+WAS=AH/T;A

6、G=0;不可逆相变:状态函数法设计途径。2.化学变化过程：ArH=Arrm+[ZvB（g）]7?T;21rQm=JrCv^RZkB（g）;ArW^=ArG^+TArS^AX=Z^ArW：（B）；AK=-Z^bAc//：（B）；AX=Z^b^（B）；BBBAQT>bAG（B）第四章多组分系统热力学—、两个定律1.拉乌尔定律:适用条件：（1）稀溶液中的溶剂；（2）理想液态混合物中的任一组分2.亨利定律：溶质〉仪面分压=灯XS〃CxBCbv方〃）适用条件：（1）稀溶液中的挥发性溶质；（2）溶液中的难溶气体—两个概念1・偏摩尔量：區卫亘

7、二条件——，恒温恒压；系统其它物质的量不改变；适用-——溶液或液态混合物屮的组分；性质-一只有广度量才有偏摩尔量；尤为强度量。2.化学势：“B=“=Gn；

8、“B=Gb=（dG/丽b）"处=（°0。心人忆处=（0H/丽b）sec=（"/0心）小叱三、一个判据：1-判据氏工工“血）d%Q）<0（自发）；=°（平衡）；aB2.条件：恒温恒压，"=0;恒温恒容，財=03.应用:“（0）V“（a）—恒温恒压相变化自发QT〃；“（〃）=“（a）~恒温恒压相变化处于平衡。四、理想气态混合物1.组分标准态：卫予"二lOOkPa下的纯理想气体B；2.

9、组分化学势/d（pg）=/4（g）+/?Tln叫P）五、理想液态混合物1.组分标准态：p^p°=100kPa下的纯液体B；2.定义式Pb=Pbxb；“b（i）=Ab⑴+RT'nxb3.组分化学势Ab（i）~Ab（i）+RTInxB