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《双核酞菁钴磺酸盐催化脱硫机理研究__抗cn_中毒性能及其机理》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第卷第期催化学报年月一飞刁、双核酞著钻磺酸盐催化脱硫机理研究一‘抗中毒性能及其机理杨树卿料陈彬邵允裴东光王晓玉杜锡光赵永良赵成大东北师范大学化学系,长春要一、阐述了双核酞苦钻磺酸盐脱硫催化齐的抗中毒性能并根据红外电子顺磁,一电共振和原子吸收等光谱测定及量子化学理论计算的结果在分子子水平上提出了一自解中毒的双中心机理〔‘了,双核酞苦钻磺酸盐是我们近年来合成的一种新型脱硫催化剂其分子结、、、、构见图它用于气液相脱硫具有工艺简单应用范围广效率高使用浓度低和不,〔被氰化物中毒等特点从而打破了酞菩钻类化合物催化脱硫不能全面工业化的僵局,,、
2、、目前脱硫催化剂在全国近个企业得到了应用在半水煤气变换气天然、、、,、、、气合成气汽油焦炉气和丙烯等脱硫工艺中取代了拷胶对苯二一酚等脱硫催化剂本文主要讨论了的抗中毒性能和机理实验和结果讨论一一抗中毒性能。又的,实验装置为内装瓷环填料的两个中有机玻璃塔分另模拟小合成氨火。’“,厂的脱硫塔和再生塔以浓度为的稀氨水溶液印作脱硫液含硫气,“一“,体为吉林省蛟河化肥厂的半水煤气其中含约有机硫约“,一一‘,为一为。常温常压下在设备“允许的液气比范围内连续操作两周实验发现脱硫液中含量累积达肚后,,不再继续增加而的活性一直很高保持脱硫率在以上见图
3、,用理想体系进行实验发现单核磺化酞著钻在含量达到时就完全,失去活性而双核磺化酞著钻在含量接近时才有明显失活现象上述结,果表明的抗毒性至少大于。。年月日收到。。爷共价国家自然科学基金资助的课题通讯联系人催化学报卷沪飞︵︶吕口,。尸曹夏卜”’卜’。·“岁一前一下尔一万命仔恤多图分子中原子的排布图脱硫液中含组与半水煤气体积的关系吧恤砂印,。‘,饮二电子流动机制一图给出了底液的稀氨水溶液和的稀氨水溶液印一,的循环伏安曲线图中出现一对氧化还原峰用除后此峰消失说明此峰为一一,,一,。,的氧化还寮峰、万表明在一“,一底液中的电化学反应为不可逆的
4、在溶液中的氧化还原电,△,,位发生了变化这意味着的存在使得失电子更加容易反应的,,可逆性增加原液除氧要比底液除氧困难说明在溶液中与间发生了络合作用。一,原子吸收光谱测定采用美国型摄谱仪图给出了下列三组溶液,一“的。的原子吸收光谱稀氨水原液向中加入浓度,后的还原液向中通空气氧化后的再生液由图可见扣。一丫寸。丫。称岌图循环伏安图一。比刀良,一以以期双核酞普钻磺酸盐催化脱硫机理研究母书‘吕认种,卜合月日。三。‘访几“多月日仅,盼、广、、二二洲一图吸收光语图一的顺磁共振谱户,讯万,溶液在处出现化合物的吸收峰向中加入后此峰变小,,工而在处有
5、峰出现溶滚的颜色也由蓝变为黄绿表明此时出现的是化合物,的吸收峰曲线为溶液氧化再生后的吸收峰此时溶液的最大吸收波长发生了,兀红移该峰为化合物的吸收峰上述吸收光谱表明了在,催化脱硫应过程中在配位中心钻离子上伴随有电子的吸收和放出顺磁共振谱测定采用西德’型谱仪图给出了催化万离子存在的电子顺磁共振谱测定用美国光,氧化过程中有谱仪图,,和一‘给出了在稀氨水溶依创中的红外光谱其中·,,处的峰为的缔合吸收峰这些结果表明在与络合配位的过程中钻离子将电子传递给了分子三解毒机理一,一,在脱硫液中有存在时先于与配位中心钻离子络合配位为此我们将一,一作为
6、第六配体和作为第五配体与轴向配位的体系进行了量子化,学理论计算采用晶体场轨道的程序各原子的参数选择见表磺酸基奋‘皿灿哪恐︵阮严口的石扮‘,、。。护洲衬口己刘向阔︸︼、气。’八,‘,一‘协召、。”一一一一喻,多三刁一‘曰气少,’吞。·,招犷丫线’里叨一,佣,,‘扩一牡犷肠图在氨水中的红外光谱图电荷密度△的变化·合△七“一催化学报卷,的主要作用是提高在水中的溶解度因耐在计算中不考虑它的影响由于电子离,,域使得体系中化学环境相同的键趋于平均结果导致整个分子关于中间苯环对称而且在每个核中相对于钻离子中心对称一,一,一,图给出了与轴向配位后
7、有关总轴向配位体和酞善环表一原子的参数一孔。玩七‘,⋯屯仓。一。一。一⋯一。。一。⋯。。。一。。一⋯。。一。。一。。一⋯。一日。一。。。。。一,‘、,△,一钻离子及位上氢原子的电荷密度变化从中可见和向分子提,,,供电子在大抵维持金属原子电中性的情况下这些电子向酞菩环扩散其分配结果导《,,。‘,,,致与连接的氢原子电子密度显著增加即‘键被活化这样在溶解的作用下脱硫液很容易产生和·两种自由基,号口一写电子转移丈孑、上一,’一一一’声一犷十“且今甲比场一尸叭查飞—然后发生如下反应·一·十二万””。。一一介一宁一欠十一万十月期双核酞背钻磺
8、酸盐催化脱硫机理研究洲一于“十一一一”今《、〕下一,一由于向分子提供的电子是其成键轨道上的电子其结果导致配位的被,’,,二一,活化这样在均相中它极易与澎特别是当,时反应而转化为所以,很快转化为言一︸争妥一一一片,此时就可以与中的钻离子络合配位对这一
