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1、农药废水预处理方法的研究 (V!b v0H0f+w Q2@(R我国是农药生产和使用大国,目前我国农药生产企业已达2000多家,生产农药品种达200多种,年产量近30万t。我国每年排放的农药废水量在1亿m3以上,其中已进行治理的占总量的7%,而治理达标的仅占已处理的1%[1]。因此,农药废水的治理己成为环境污染治理工作的重中之重。农药废水属高浓度、难降解有毒有机工业废水,具有排放量大、有机物、氨氮浓度高、污染物成分复杂、难生物降解等特点。因此农药废水无法直接进入生化处理系统,必须进行预处理。目前应用于农药废水预处理的方法主要有混凝法、吸附法、水解法、微电解法、氧化法等,在此针
2、对目前这些预处理技术的研究进展作一概要介绍。 5['e0]&]"D&g1吸附法吸附法主要是通过吸附剂的吸附作用,去除农药废水中的污染物。常用的吸附剂有活性炭和吸附树脂。活性炭主要是利用其多孔结构和较大的比表面积吸附农药废水中的有机物,对农药废水有良好的吸附效果,经吸附处理后的废水可降至被生物氧化的水平。湖北某农药厂用活性炭处理对硫磷、乐果、马拉硫磷等农药废水,其COD去除率为50%,有机磷的去除率为90%,硝基酚的去除率为90%以上[2]。但由于脱附再生困难、机械强度差等原因,影响其推广。吸附树脂不仅可使农药及其中间体生产废水达标或作为废水的预处理手段为达标排放创造条件[3],
3、而且可回收废水中的化工原料或产品,实现污染物的资源化,目前已受到国内外化工环保界的关注和重视。湖南某农药厂采用DA-201树脂处理甲基1605的含酚废水,处理后废水中含酚量由进水的3000mg/L~5000mg/L降至0.5mg/L,并可回收甲基1605原油[4]。 %Y3d;{&d2?%H#o2混凝法混凝法是农药废水预处理的一个重要方法,用来去除废水中细小的悬浮物和胶体污染物质。杜敏等[5]采用化学混凝沉淀-缺氧生化-好氧生化工艺流程处理乐果农药废水进行研究,对其中化学混凝沉淀的预处理方法着重进行了研究。研究结果表明,在众多混凝剂中Ca(OH)2和PAC配合使用的混凝沉淀效果
4、最好,操作时的最佳搅拌速度为300r/min,最佳搅拌时间为40min,最佳pH值范围为10~13。采用碱性混凝沉淀处理久效磷废水,虽然总磷(TP)去除率较高,但出水的COD值仍然很高,ρ(BOD5)/ρ(COD)还在0.03左右,可生化性很差,还需进一步提高其可生化性。 ,q*g(t-x2h.`-o3水解法9g*C9r3m7];E'{$d"{!F0r3i-V7N水解法一般用来处理含有硫代磷酸酯和磷酸酯的农药废水,有酸性水解和碱性水解2种。在酸性条件下,使废水中的硫代磷酸酯水解成二烷基磷酸,再进一步水解成正磷酸和硫化氢,之后再加石灰乳中和生成硫氢酸钙和磷酸钙。温州市某农药厂用此
5、法处理有机磷废水,当水解温度为130~150℃,时间1~1.5h,压力0.2~0.4MPa,水解后经石灰乳沉磷处理后,COD去除率65%,有机磷的去除率为88%[6]。易辰俞[7]利用减压蒸馏与低压酸性水解并用的预处理方法处理以氧化乐果粗酯为主的有机磷农药时,COD的去除率为88%,有机磷的去除率为98%。同时在预处理过程中每处理1t废水,可回收NH4Cl80kg,磷酸钙150kg。在有机磷农药废水中加入石灰或NaOH可对有机磷进行碱解,从而使COD和总磷质量浓度有效地降低。谢冰等[8]在久效磷生产废水中投加石灰和钙盐复合剂组成的石灰乳,当投加质量浓度为200mg/L(以CaO
6、计),搅拌0.5h,沉淀1.5h,COD的去除率可达15.3%,总磷的去除率达68.7%。将超声波技术与气浮相结合并与碱解沉淀相联合,对生产久效磷的农药废水进行预处理时,取得了很好的效果。久效磷废水经碱解沉淀与超声气浮处理后COD去除率为55.0%;TP去除率为81.7%,ρ(BOD5)与ρ(COD)的比值提高至0.29,基本上可送去进行生化处理,当然生化处理时还需用生活污水进行调节,使ρ(BOD5)/ρ(COD)升至0.4左右为宜。8z2u+C3I#a;e"F6x(])l4微电解法'X6j&`.A;[2s微电解(micro-electrolysis)法,又称微内电解法、铁还原
7、过滤法、铁碳法等,是被广范研究与应用的一种废水处理方法。铁和炭的氧化还原电位相差较大,当将两者共同投入到电解质溶液中时,两者间会通过原电池效应发生电极反应,反应生成的产物具有较高的化学活性,能与溶液中的许多组分发生氧化还原反应,破坏某些有机物质的分子结构,达到降解有机物的目的。微电解法预处理农药废水时主要机理有:电化学富集、氧化还原、物理吸附、铁离子混凝[9]。张春永等[10]对江苏省某农药厂的3种农药混合废水进行了试验研究。当进水pH值介于3～4,反应时间为4h时,COD的去除率在42%左
