第10章醇、酚、醚

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1、辽宁中医药大学杏林学院讲稿课程名称：有机化学第十章醇、酚和醚学习要求： 1．掌握醇、酚的结构特点与化学性质的差异。 2．熟练掌握醇、酚、醚的基本反应与鉴别方法。 3．掌握醇、酚、醚的主要制备方法和重要用途。 4．初步掌握消除反应历程及其影响因素，理解和判断消除反应与亲核取代的竟争。醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，故合在一起讨论。 §10.1 醇一、命名和分类1醇的命名 1）俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2）简单的一元醇用普通命名法命名。    例如：  　　 3）系统命名法   结构比较复杂的醇，采

2、用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。例如：         多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。年月日x0404-08辽宁中医药大学杏林学院讲稿课程名称：有机化学例如：　　2醇的分类 1）根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 2）根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 3）根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元

3、醇。两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮，这在前面已讨论过。二、醇的物理性质1．性状：（略）2．沸点：1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）,如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。2)比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88

4、.2）。3．溶解度：甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。4．结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。如： 　三、醇的化学性质醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有C—OH、O—H、和C—H

5、。年月日x0404-08辽宁中医药大学杏林学院讲稿课程名称：有机化学 　 　   分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 1．与活泼金属的反应      Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。CH3CH2O-的碱性-OH强，所以醇钠极易水解。 　醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇）> 仲醇 > 叔

6、醇         pKa 15.09         15.93              >19醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 　　 2．与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 1）反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。   HX的反应活性：   HI > HBr > HCl例如：   　 醇的活性次序：  烯丙式醇 >叔醇 >仲醇 >伯醇 >CH3OH年月日x0404-08辽宁中医药大学杏林学院讲稿课程名称：有机化学例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐

7、酸和无水氯化锌）的反应： 　   　　Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。原因： 1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯时机，易混淆实验现象。2）醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为SN1历程。3）β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。例如：  原因：反应是以SN1历程进行的，见P267。这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排，是碳整正

8、离子的重排。3．与卤化磷和亚硫酰氯反应 　  　4．与酸反应（成酯反应）1）与无机酸反应年月日x0404-08辽宁中医药大学杏林学院讲稿课程名称：有机化学醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 　  　　高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。 　   2）与有机酸反应 　5．脱水反应醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分