配合物结构和新型配合物

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1、第4章配合物结构和新型配合物1、指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位数、配离子电荷及名称(列表表示)：(1)[Cu(NH3)4](OH)2(2)[CrCl(NH3)5]Cl2(3)[CoCl(NH3)(en)2]Cl2(4)[PtCl2(OH)2(NH3)2](5)Ni(CO)4(6)K3[Fe(CN)5(CO)]解：配合物分子式中心原子配体配位数配离子电荷名称2＋[Cu(NH3)4](OH)2CuNH34+2氢氧化四氨合铜(II)3＋−[CrCl(NH3)5]Cl2CrCl,NH36+2二氯化一氯⋅五氨合铬(III)3＋−[CoCl(NH3)(en)2]C

2、l2CoCl,NH3,en6+2二氯化一氯⋅⋅氨二乙二胺合钴(III)4＋−−[PtCl2(OH)2(NH3)2]PtCl,OH,NH360二氯⋅二羟基⋅二氨合铂(IV)[Ni(CO)4]NiCO40四羰基合镍(0)2＋−K3[Fe(CN)5(CO)]FeCN,CO6−3五氰基羰基合铁(II)酸钾2、完成下表配合物或配离子中心离子配体及配位数配离子(分子)电荷数命名(NH4)3[SbCl6][CoCl(NH3)5]Cl2[PtCl(OH)(NH3)2]二氨⋅四水合铬(III)配离子三氯⋅羟基⋅二氨合铂(IV)解：配合物或配离子中心离子配体及配位数配离子(分子)电荷数命

3、名3+−(NH4)3[SbCl6]SbCl，6-3六氯合锑(III)酸铵3+−[CoCl(NH3)5]Cl2CoCl,NH3，6+2二氯化一氯⋅五氨合钴(III)2+−−[PtCl(OH)(NH3)2]PtCl,OH,NH3，40一氯⋅羟基⋅二氨合铂(II)3+3+HO,NH，6+3二氨⋅四水合铬(III)配离子[Cr(NH3)2(H2O)4]Cr234+−−[PtCl3(OH)(NH3)2]PtCl,OH,NH3,60三氯⋅羟基⋅二氨合铂(IV)3、写出下列配合物的化学式，并指出其内界、外界以及单齿、多齿配体。(1)氯化二氯⋅三氨⋅水合钴(III)(2)EDTA合钙

4、(II)酸钠(3)四硫氰⋅二氨合铬(III)酸铵(4)三羟基⋅水⋅乙二胺合铬(III)(5)六氯合铂(IV)酸钾＋−解：(1)[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl内界为[CoCl2(NH3)3(H2O)]，外界为Cl，−单基配体Cl、NH3、H2O2−＋(2)Na2[Ca(EDTA)]内界为[Ca(EDTA)]，外界为Na，多基配体EDTA−+(3)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]内界为[Cr(SCN)4(NH3)2]，外界为NH4，−单基配体SCN、NH3(4)[Cr(OH)3(H2O)en]内界为[Cr(OH)3(H2O)(en)]，无外界，−单基配体O

5、H、H2O，多基配体en2−＋−(5)K2[PtCl6]内界为[PtCl6]，外界为K，单基配体Cl4--14、人们先后制得多种含氨钴配合物，其中四种的组成如下：(1)CoCl3⋅6NH3(橙黄色)(2)CoCl3⋅5NH3(紫色)(3)CoCl3⋅4NH3(绿色)(4)CoCl3⋅3NH3(绿色)−若用AgNO3溶液沉淀上述配合物中的Cl离子，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯的3213，3，3，0，试根据这一实验事实确定这四种钴氨配合物的化学式。解：(1)[Co(NH3)6]Cl3(2)CoCl(NH3)5]Cl2(3)[CoCl2(NH3)4]Cl(4)[CoCl

6、3(NH3)3]5、有一配合物,其百分组成为：O23.2%，S11.6%，Cl13.0%,Co21.4%,H5.4%，N25.4%，该配合物的水溶液与AgNO3溶液相遇不产生沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色BaSO4沉淀，它与稀碱溶液无反应，写出此配合物的化学式。−解：该配合物与BaCl2反应生成BaSO4沉淀，可得SO2为外界，与AgNO3反应无−沉淀，则Cl在内界。Co占百分组成为21.4%，则该配合物的分子量为58.93÷21.4%=275.4−−Cl占总分子量的13.0%，计算得含一个Cl。该分子式可能为[CoCl(NH3)5]SO4。再计算各元素的百分组

7、成，其结果与分子式相符。6、指出下列配离子的几何构型和可能存在的几何异构体。3＋＋(1)[Co(NH3)4(H2O)2](2)[CrCl(OH)(NH3)4]解：两配离子均为六配位，八面体构型。3+(1)[Co(NH3)4(H2O)2]有顺反异构体NH3ClNH3NH3NH3NH3CoCoNH3ClNH3NH3ClCl顺式反式+(2)[CrCl(OH)(NH3)4]有顺反异构体。顺式中又可分旋光异构体ClNH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3ClCrCrCrNH3NH3NH3ClNH3NH3OHOHOH反式顺式7、写出Co3＋与2个乙二胺和Cl−