《化学醇酚醚》PPT课件

《《化学醇酚醚》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第七章醇、酚和醚第一节醇和酚1醇和酚的分类、构造异构和命名1)醇和酚的分类按羟基的数目：一元醇、二元醇、多元醇；按烃基的类别：脂肪醇、脂环醇、芳香醇；不饱和醇;按羟基所连的碳原子类型：伯醇、仲醇、叔醇；12)醇和酚的构造异构正丁醇异丁醇叔丁醇仲丁醇23)醇和酚的命名一、习惯命名法根据与羟基相连的烃基命名，“基”字一般可以省去：二、甲醇衍生物命名法三、系统命名法：选择含羟基的最长链作为主链；从离羟基近的一端开始编号。不饱和醇应同时选择含有羟基和不饱和键的最长碳链为主链：(E)-6-苯基-4-己烯-2-醇3脂环醇则从连有羟基的

2、环碳原子开始编号：42醇和酚的结构563醇和酚的物理性质直链饱和一元醇，四个碳以下有酒味液体，五至十一个碳油状液体，十二个碳以上蜡状固体。沸点比分子质量相近的烷烃高很多，原因：分子间氢键。含支链的醇沸点更低，因为形成氢键更困难。低级醇能与一些无机盐（MgCl2,CaCl2,CuSO4）生成结晶状的分子化合物，称为结晶醇，或醇化物，如CaCl2.4C2H5OH,利用这方法可除去乙醚中的少量乙醇醇和酚都可以形成氢键，故多为固态，熔沸点教高784醇的化学性质1）弱酸性C2H5OH+Na→C2H5ONa+1/2H2↑醇钠与水反应得

3、氢氧化钠：C2H5ONa+H2O→C2H5OH+NaOH醇的反应活性：CH3OH>1>2>3醇从强酸中接受一个质子生成质子化的醇，钅羊盐，不溶于水的醇可溶于浓硫酸，可与烷烃、卤代烃分离。2）弱碱性故醇溶于浓的强酸中，利用这点可以鉴别或分离醇3）卤代烷的生成与氢卤酸反应R-OH+HX→R-X+H2O可逆反应,制备卤代烃的方法。氢卤酸的反应活性：HI>HBr>HCl醇的反应活性：烯丙式醇、苄醇>3>2>1CH3OH1醇与HI加热反应，与HBr必须有浓硫酸存在，与HCl必须有ZnCl2存在。烯丙醇或3醇与浓盐酸

4、在室温下反应生成氯化物。卢卡斯试剂：（氯化锌和浓盐酸）鉴别1、2、3醇，氯代烷不溶于卢卡斯试剂，会出现混浊。室温下，3醇立即出现混浊，2醇静置片刻后出现混浊，1醇在加热才出现浑浊。9唯一产物机理：伯醇---先生成烊盐，然后卤素离子从后面进攻叔醇---先生成碳正离子，然后生成卤代烃；可能有重排产物：（瓦格涅尔－麦尔外因重排）10与卤化磷的反应与卤化磷（PX3，PX5）反应用来制备溴代烃或碘代烃。由伯醇和仲醇制备相应的溴代烷和碘代烷。产率高，不重排氯代烷一般用PCl5,反应是SN2机理进行的11与亚硫酰氯反应醇与氯

5、化亚砜反应得氯代烃：生成的SO2和HCl都是气体，容易分离124）脱水反应一.分子间脱水消除与亲核取代反应的竞争：较低的温度有利于亲核取代反应：叔醇只能分子内脱水得到烯。仲醇也主要得到烯烃。伯醇按SN2机理进行，仲醇和叔醇按SN1机理进行。不同的醇分子间脱水可生成3种醚的混合物。13二、分子内脱水1、酸催化（硫酸或磷酸），醇脱水的反应活性：3>2>1仲醇、叔醇分子内脱水，札依采夫规则,可能发生重排：主要产物142、醇蒸气高温下通过催化剂（氧化铝）脱水生成烯烃温度高，很少重排。15165）醚的生成与无机酸的反应；与硫酸

6、、硝酸、磷酸等反应一、醇与硫酸作用得到酸式硫酸酯，6）酯的生成二、醇与硝酸作用得硝酸酯：甘油三硝酸酯三、醇与磷酸（或磷酰氯）作用生成磷酸酯。17四、醇与有机酸（或酰氯、酸酐）反应生成酯。187）氧化反应一、一元醇的氧化Sarett试剂：仲醇氧化成酮，叔醇不容易氧化伯醇易被氧化二、一元醇的脱氢三、α-二醇的氧化被高碘酸的水溶液氧化，定量消耗HIO4，用于分析多羟基化合物的结构19205酚的化学性质a.酚羟基上氢原子的反应1）弱酸性酚的酸性比水强，比碳酸要弱21鉴别、分离和提纯2）醚的生成在碱作用下，酚形成金属盐，再与卤代烃或

7、硫酸酯等反应，生成相应的醚22233）酯的生成酚的亲核性比醇弱，难于直接酯化，通常用酸酐和酰氯24b芳环上的反应酚羟基由于p-π共轭而难于被取代，但苯环上的氢原子可被取代，发生卤化、硝化和磺化等反应。并且羟基是邻、对位定位基，对苯环有活化作用，故酚比苯更容易进行亲电取代反应。1）卤化苯酚水溶液与液溴反应立刻生成三溴苯酚白色沉淀，环境检测中常用来对苯酚定性或定量测定：在强酸中，得到二溴苯酚在低温下，四氯化碳中，得到一溴苯酚252）磺化3）硝化苯酚在室温下可被稀硝酸硝化，生成邻、对位硝基化合物：264）傅-克烷基化和酰基化反应

8、95%微量275）与甲醛的缩合6）与丙酮的缩合苯酚和甲醛作用，生成邻或对羟基苯甲醇，进一步生成酚醛树酯。苯酚和丙酮缩合，生成双酚A和环氧树脂28d、酚的氧化c与三氯化铁的显色反应酚和烯醇型化合物，即羟基连在SP2杂化碳原子上的化合物，与三氯化铁作用显示特殊的颜色29由合成气合成甲醇由烯烃合成直接水合，间