《合成树脂》PPT课件

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1、chapter2SyntheticResin第二章合成树脂合成树脂分子量---转化型/非转化型合成树脂结构---羟基、羧基、氨基、环氧基、异氰酸酯基、不饱和基团聚合反应---逐步聚合、自由基聚合、基团转移聚合、原子转移自由基聚合(Atomtransferradicalpolymerization,Livingradicalpolymerization)聚合方法---溶液聚合、乳液聚合、核-壳乳液技术——粒子设计（seedpolymerization）微乳液聚合技术超临界介质合成技术改性---拼混改性——聚集态结构---化学改性（二种合成反应）———新树脂/互贯网络结构(IPNs)Int

2、erpenetratingPolymerNetworkssection1AlkydResin第一节醇酸树脂一、醇酸树脂分类及基本原料干性醇酸树脂------长油度（≥60%）、中油度(季戊四醇/苯酐)/(甘油/苯酐)不干性醇酸树脂------短油度（≤45%）(甘油/苯酐)+植物油或脂肪酸水性-----偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐不同油度醇酸树脂结构示意图无油短油度中油度长油度分类短油度中油度长油度油度/%33～4344～4848～5354～5960～74苯酐含量/%50～3838～3636～3333～3030～20脂肪酸含量/%30～3940～4546～5051～5556～70不同油

3、度醇酸树脂的划分与性质分类短油度中油度长油度常用溶剂甲苯、二甲苯二甲苯200#溶剂汽油松香水200#溶剂汽油松香水200#溶剂汽油松香水不挥发分/%45～505050～606060～70干燥方式烘干烘干和气干强制干燥、气干气干气干施工方式喷涂或浸涂喷或浸涂喷、浸、刷浸、刷或辊涂辊涂或刷涂*干性油：桐油、亚麻油、梓油等，碘值在140以上，油分子平均双键数超过六个*半干性油：豆油等，碘值在100～140之间，油分子平均双键数在4～6个之间*不干性油：蓖麻油、椰子油等碘值在100以下，油分子平均双键数在4个以下，不能在空气中干燥成膜脱水蓖麻油为二烯酸结构，有较好干燥性二、醇酸树脂合成的配方设

4、计按Carothers凝胶化理论，凝胶点时的数均聚合度无限大：凝胶点反应程度：因favg=2eA/n0：令K=no/eA，K为醇酸树脂的工作常数，一般K=1±0.05K＜0.95，树脂提前凝胶化；K＞1.05，树脂性能不能满足使用要求醇酸树脂配方计算：1。根据油度和设定的K值计算2。根据不同油度下的参考羟基过量数来计算配比和K值，并通过合成试验的酸度～粘度曲线来增减羟基过量数原料K值调整值一元酸：豆油酸、亚麻油酸、松浆油酸十碳酸、椰子油酸松香脱水蓖麻油酸桐油酸二元酸：苯酐间苯二甲酸多元醇：甘油、季戊四醇、乙二醇三羟甲基丙烷不变-0.01-0.03+0.02按二元酸考虑+0.01+0.0

5、5不变-0.01各原料合成醇酸树脂的工作常数调整值配方计算按下列公式：油度：相对于苯酐的多元醇羟基过量数：总羟基过量数：油度/%相对苯酐的多元醇羟基过量数/%甘油季戊四醇＞650562～6501060～6201855～6052550～55103040～50183530～4025/不同油度醇酸树脂的参考羟基数(r)三、醇酸树脂合成工艺1．醇解法------油+甘油→甘油—酸酯醇解催化剂：LiOH、CaO、PbO，用量为油的0.01～0.05%。醇解温度：230～250℃醇解反应终点确定：测乙醇容忍度、电导值2．脂肪酸法一步法：一次投料，树脂分子量较低二步法：先加部分脂肪酸(40%～90%

6、)，树脂分子量较高、干燥快酯化时间酯化温度物料损失劳动强度树脂色泽溶剂法短低少低浅熔融法长高多高深溶剂法和熔融法的工艺比较例溶剂法制短油度椰子油醇酸树脂(r=1.228)工艺过程CoconutOilAlkyd↓648份单漂椰子油+304份95%甘油→↓CO2、搅拌、△→120℃→停止搅拌。↓0.13份黄丹→搅拌△2小时→230℃[测无水甲醇容忍度5(25℃)→停止搅拌→降至220℃]。20分钟内，分批↓750份苯酐→关CO2气↓108份二甲苯→用2小时△→195～200℃→1小时后↓98份95%甘油→再酯化1小时[取样：至63.5%二甲苯溶液粘度达10秒(格氏管，25℃)，抽入兑稀罐]

7、。110℃下↓804份甲苯→冷却后过滤(酸值＜17)。注在溶剂蒸汽回流下，可关闭CO2或N2气进行酯化。四、醇酸树脂性质的影响因素1．油性质的影响（干燥性—抗黄变性）2．油度的影响短油度→长油度：溶剂汽油溶解性↑、粘度↓、树脂固体份↑；硬度↓、颜料分散性与贮存稳定性↑。耐候性、附着力以中油度为最好。3．合成方法的影响*脂肪酸法：酯化反应性：伯羟基＞仲羟基;苯酐＞不饱和酸＞芳酸＞脂肪酸苯酐都与伯羟基结合、仲羟基与脂肪酸结合------分子量大、酸