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时间:2019-05-30
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1、第十节热力学函数关系式第十一节热力学函数关系式8个函数,3类关系式pVTUH第一定律SGF第二定律8个函数pVTSUHGF辅助函数,特定条件其增量有物理意义定义式H=U+pVF=U–TSG=H–TS=U+pV–TSpVHpVUFGTSTS三类关系式:有物理意义一、基本关系式(4个)dU=TdS–pdV由第一、第二联合关系式TdS–dU-WdH=d(U+pV)=TdS–pdVdH=TdS+VdpdG=d(H–TS)=TdS+VdpdG=–SdT+VdpdF=d(U–TS)=TdS–pdV–
2、TdS–SdTdF=–SdT–pdV–TdS–SdT适用(1)W’=0的一切可逆过程,(2)简单pVT变化的不可逆过程对于W’=0的可逆过程TdS–dU=pdV+pdV+Vdp二、对应系数关系式对应系数关系式dU=TdS–pdVdH=TdS+VdpdG=–SdT+VdpdF=–SdT–pdV基本关系式三、麦克斯韦(Maxwell)关系式由数学知识,二阶交叉偏导互等:如即同理dH=TdS+VdpdU=TdS–pdV三、麦克斯韦(Maxwell)关系式即同理dF=–SdT–pdVdG=–SdT+Vd
3、p三、麦克斯韦(Maxwell)关系式–p–STV即同理Maxwell关系式记忆技巧四、热力学关系式的应用(1)计算热力学函数,(2)推导和证明热力学问题如~S有关,~V有关(3)用易测量代替难测量,如难测量易测量如dG=–SdT+Vdp四、热力学关系式的应用例气体状态方程为pVm=RT+Bp(B为常数),求证证dU=TdS–pdV=0得证请转下一节返回
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