卤代烃sdfsdfsdfafdafdafda

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1、卤烃alkylhalidesTRIFLUOPERAZINEHYDROCHLORIDE一节分类和命名一分类根据卤原子数：单卤代物、多卤代物根据烃基类型：卤代烷、卤代烯、卤代炔根据卤原子所连接的烃基类型：1°2°3°二命名1习惯命名CHCl3CF3CF2CF3异丙基氯烯丙基氯氯仿全氟丙烷2系统命名卤代烃看作为烃的卤素取代衍生物选主链：连有卤原子的最长碳链为主链2-乙基-1-溴-丙烷2-甲基-3-溴丁烷(1R,2S)-1-甲基-2-氯环己烷3-氯丙烯（烯是母体）5-甲基-1-溴环己烯氯苄或者苄氯二节卤烃的结构复习诱导效应以H为标准给电子+I效应吸电子-I效应σ+σ-σ+σ-诱导效

2、应特性：1传递性3C2累加性三节化学性质（一）亲核取代反应反应条件不同，结构不同，反应速度不同。3°>2°>1°1°>2°>3°卤素交换R–X+AgNO3R–ONO2+AgX↓C2H5OH—ONO2取代硝酸酯用于鉴别不同卤素不同烃基结构AgI(黄色)、AgBr(淡黄色)、AgCl(白色)RCH=CH–CH2–X≈R3C–X＞R2CH–X＞RCH2–X＞RCH=CH–X室温即反应：R-I；RCH=CH–CH2–X；R3C–X加热可反应：R2CH–X；RCH2–X(X=Cl、Br)加热不反应：RCH=CH–X；CH2X2R-I＞R-Br＞R-Cl反应能力差异反应现象差异练习1：

3、加热后沉淀室温即可沉淀×加热后沉淀×室温即可沉淀黄色沉淀淡黄色沉淀白色沉淀CH3CH2CH2ClCH2=CHCH2ClCH3CH=CHCl(1)氯代环己烷氯苯苄氯(2)1-碘丙烷2-溴丁烷1-氯戊烷(3)反应历程R－Br+NaOH－→ROH+NaBrRBr反应速度(1°、2°)k[RBr][OH－]双分子亲核取代SN2(3°)k[RBr]单分子亲核取代SN1它们经由不同的历程，前者反应速率涉及两个反应物分子，后者只和一个分子有关SN2反应历程整个过程就好象伞被大风吹得向外翻转一样，所得产物醇的构型与原来卤烃的构型相反，即构型发生了转化，这一过程称为瓦尔登（Walden）转化

4、。SN2反应历程的特点：1）反应一步完成，旧键断裂和新键形成同时进行2）反应速度与卤烃和亲核试剂均有关3）反应过程中伴随构型转化SN1反应历程1、分两步进行2、外消旋化和重排3、反应速度仅和卤代烃浓度有关，产物由其稳定性决定影响亲核取代的因素1.烷基结构1．烷基（R-）结构的影响SN1：烯丙(苄）基＞3°＞2°＞1°＞乙烯基型SN2：烯丙(苄）基＞1°＞2°＞3°＞乙烯基型1°卤代烃易按SN2历程，3°卤烃易按SN1历程反应，2°卤代烃两者兼而有关。2．亲核试剂亲核性和碱性一致的情况：同中心原子：CH3O->OH->PhO->CH3COO->NO3->CH3OH同周期：R3

5、C->R2N->RO->F-RS->Cl-在质子性溶剂中，同主族的不同元素亲核性和碱性顺序相反：亲核性：I->Br->Cl->F-HS->OH-碱性:I-OH-3．离去基团SN反应无论按哪种历程进行，离去基团总是带有一对电子离去，C－X键越弱，X－越易离去，对SN1和SN2都有利，但SN1受到的影响更大X原子离去倾向－I＞－Br＞－Cl＞－F反应速度RI＞RBr＞RCl＞RF磺酸酯也有良好的离去性，可以发生亲核取代4．溶剂极性在质子性极性溶剂中(如H2O,ROH)，同族元素的亲核能力与碱性顺序相反原因：溶剂化作用：体积小的负离子，负电荷密度集中

6、，溶剂化作用大，亲核性减弱。极化作用：体积大元素对外层电子束缚能力较弱，可极化性强（受外界电场作用而变形），易与带正电的底物靠近。在非质子性极性溶剂中(DMSO，DMF，CH3CN，丙酮等)，同族元素的亲核能力与碱性顺序相同如：NaX在DMSO中正离子被溶剂化，负离子完全释放出来，负电荷密度大者亲核性较强。（二）消去反应（消除反应）卤烃消去反应的特征：1.常用的碱：NaOH/醇RONa/ROH2.卤素总是与β－C上的H一起脱去，β位上的H被消除（β－消除）3.脱HX时，总是生成稳定烯烃为主（双键上连有较多取代基或共轭烯)，称为查依采夫消除规则（Saytzeff），体现区域选

7、择性。马氏规则——越多越加查氏规则——越少越减E1机理第一步：卤代烷离解得C+离子第二步：生成的C+离子并不象SN1反应那样和试剂（OH－）结合，而是由－OH－来夺取其β－C上的HE1特征：1反应两步完成，第一步为决速步2速度只与卤烃浓度有关，与碱浓度无关3有C+生成，反应伴随重排E2反应E2历程1反应一步完成2速率和碱浓度有关3立体化学是反式共平面消除反式共平面消除课前练习：下列叙述，属于哪一种亲核取代反应机理的特点(SN1还是SN2)？①产物的构型完全转化②有重排产物③碱浓度增加，反应加速④叔卤烷速率大于仲卤烷