无机固体材料化学1

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1、无机固体材料化学北京师范大学化学系赵新华参考书:无机材料化学(上册)曾人杰,厦门大学出版社,2001年第0章绪论第一章固体1流动性和固体性2晶体的主要特征3非晶态的特征4纳米材料浅谈第二章晶型转变及其控制方法1可逆与不可逆晶型转变2重构式与位移式晶型转变3晶型转变的控制第三章多元凝聚系统相图及其应用1凝聚态二元系统相图2二元系统相图在材料制备中的应用3三元系统相图简介及其应用第四章缺陷化学1点缺陷及其表示方法2色心及点缺陷的研究方法第五章固溶体和非化学计量化合物1固溶体及影响固溶度的因素2固溶体类型及置换式固溶体的生成机制3非化学计量化合物第0章绪论§0-1

2、无机材料化学(ThechemistryofInorganicMaterials)的含义,Ceramics,PhysicalMetallurgy,SolidStateChemistry.应用理科性质无机材料化学是固体化学等理论学科在无机(非金属)材料领域里的应用。§0-2无机固体材料化学的研究范围(1)无机材料的制备原理:粉末,单晶,薄末和陶瓷的制备。多元系统(凝聚态)相图相变理论(2)无机材料的成键本质和结构:化学键理论(能带理论)晶体结构,结晶化学理论;纳米尺度以下。晶态固体亚微观结构:晶粒尺寸分布与形状,晶粒间界,缺陷;纳米(纳米陶瓷)~微米(精细陶瓷)

3、尺度纳米尺度结构:纳米材料的纳米效应。非晶态结构,表面结构,晶体组成与结构缺陷。(3)表征衍射技术:电子,x光,中子;显微技术:光学,电子(透射,扫描),原子力显微技术;热分析技术:热重,差热,量热,热机械;微区分析,表面分析:能谱分析近代物理分析技术(4)物理性质与反应性能无机材料的力,声,光,热,电,磁等性质。构效关系固相反应性,多相催化,化学组装。(5)无机材料的设计组成-结构-性能逆向思维;复合材料。第一章固体§1-1流动性和固体性分子或原子不停地,自由地作长距离运动即流动性。气体和液体具有流动性。气体:无确定的体积和形状液体:有一定的体积但无确定的

4、形状固体:分子或原子处于完全确定的平衡位置作热振动。具有确定的形状和稳定的结构即固体性。途径(1)以足够低的冷却速率降温,准平衡态 途径(2)以足够快的冷却速率降温,非平衡态§1-2晶体的宏观特征 (1)自范性:F(晶面数)+V(顶点数)=E(晶棱数)+2晶面夹角(或交角)守恒定律(2)晶体的均匀性,来源于晶体中原子排布的周期性规则,宏观观察中分辨不出微观的不连续性。(3)物理性质的异向性(4)稳定性,晶体有固定的熔点。(5)对称性§1-3晶体的微观特征(1)晶体的点阵结构晶体结构=点阵+结构基元一维点阵,结构基元:(-CH2)2二维点阵,结构基元:[B(O

5、H)3]2点阵参数a,b,NaCl结构类型的晶胞点阵参数:a,b,c,,,晶体的微观特征为:短程有序,长程也有序,具有点阵结构。(2)晶体的衍射性质:(a)在晶体中原子的间距和x射线波长具有相同的数量级,晶格作为次级光源,辐射光,相干散射互相叠加,在某一方向上电磁波得到加强的现象叫作衍射;相应的方向叫衍射方向,是衍射线偏离入射线的角度;在衍射方向上前进的波叫衍射波。(b)劳厄方程=AD-CB=acosh-acoso=a(cosh-coso)=hh为波程差所含的波长的倍数。次生波源x射线为球面波,以a为轴线,和a呈角的圆锥面的各个方向均满

6、足衍射条件。当o=90o,h=0,1,2,3….时,发生如右图的衍射。(c)布拉格方程h,k,l:整数(b)多晶的x射线衍射多晶样品取向随机地聚在一起,衍射图形为以出射的x射线为轴心,张角为4hkl的衍射圆锥,其截面为一个衍射圆。多晶X射线衍射实验方法照相法衍射仪法§1-4非晶体的宏观特征(1)只有玻璃转化温度,无熔点。(2)没有规则的多面体几何外型,可以制成玻璃体,丝,薄膜等特殊形态。(3)物理性质各向同性。(4)均匀性来源于原子无序分布的统计性规律,无晶界。§1-5非晶体的微观特征(a)长程无序无平移对称性衍射为弥散的晕和宽化的衍射带(b)短程

7、有序双体概率分布函数:g(r)=r/o例:石英玻璃的结构r(Si-O)=1.62Å;r(O-O)=2.65ŧ1-6实际晶体1单晶体,多晶体与微晶体根据单晶颗粒大小区分:>0.5mm为单晶体;0.5mm-1m为多晶体;纳米级的结构,只重复几个到几十个周期为微晶体。2准晶体:具有准周期平移格子构造的固体,其中的原子常呈定向有序排列,但不作周期性平移重复,其对称要素包含与晶体空间格子不相容的对称元素。5次,8次,10次,12次对称的准晶体合金。问题晶体和非晶体分别有哪些微观结构特征?表现在哪些性质方面?§1-7陶瓷与陶瓷材料陶器瓷器1陶瓷材料Ceramic

8、s:无机非金属材料化学与材料科学的交叉学科烧结体,粉

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