基础化学11-14章 人民卫生出版社

《基础化学11-14章 人民卫生出版社》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第十一章1基本要求[TOP]1.1掌握配位化合物的组成及命名；配位化合物的价键理论；sp、sp3、dsp2、sp3d2、d2sp3等杂化轨道，内轨型和外轨型配位化合物；配位平衡的基本概念和稳定常数的意义及简单应用。1.2熟悉晶体场理论；中心离子d轨道在八面体场中的分裂；晶体场稳定化能；光谱化学顺序；分裂能及电子成对能；高自旋与低自旋配位化合物；影响配合物稳定性的因素；螯合物及螯合效应。1.3了解d-d跃迁和配合物的颜色；影响螯合物稳定性的因素；生物配体及配合物在医学上的意义。2重点难点[TOP]2.1重点2.1.1配合物的命名原则。2.1.2配位平衡

2、的基本计算。2.1.3配合物的价键理论。2.2难点晶体场理论。3讲授学时[TOP]建议6学时4内容提要[TOP]第一节第二节第三节第四节4.1第一节配位化合物的基本概念4.1.1什么是配位化合物配位化合物（简称配合物）是以具有接受电子对的离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式在中心原子周围所组成的质点（配离子或配分子）为特征的化合物。4.1.2配合物的组成多数配合物由配离子与带有相反电荷的离子组成。中心原子提供空轨道，配体中的配位原子提供孤对电子，组成配离子。常见配位原子有N、O、C、S、

3、F、Cl、Br、I等。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体。含有两个或两个以上配位原子的配体称多齿配体。4.1.2配合物的命名1.配合物遵守无机化合物的命名原则：阴离子在前、阳离子在后，以二元化合物命名。如“某化某”、“某酸”、“氢氧化某”和“某酸某”。2.配离子及配位分子的命名：配体名称在前，配体数目用二、三、四等数字表示，复杂配体名称写在圆括号中，以免混淆，不同配体以中圆点“·”分开，配体名称之后以“合”字联接中心原子，其后加括号以罗马数字表示氧化值。3.配体命名按如下顺序确定：（1）无机配体在前，有机配体在后；（2）先列阴离子，后列中性分子；（

4、3）同为阴离子或中性分子时按配位原子元素符号的英文字母顺序列出；（4）化学式相同、配位原子不同的配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列；（5）同时存在配位原子相同、所含原子的数目也相同的配体时，按与配位原子相连的原子的元素符号英文字母顺序进行。4.2第二节配合物的化学键理论[TOP]4.2.1配合物的价键理论（一）价键理论的基本要点1.中心原子与配体中的配位原子之间以配位键结合。2.为了增强成键能力，中心原子所提供的空轨道首先进行杂化，形成数目相等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂化轨道。3.配合物的空间构型，取决于中心原子所提供的杂化轨道的数

5、目和类型。（二）杂化轨道类型、配位数及配离子的空间构型配位数杂化轨道空间构型2sp直线524sp3四面体dsp2平面四方形6sp3d2八面体d2sp3八面体（三）外轨配合物和内轨配合物配合物的中心原子全部用最外层价空轨道(ns、np、nd)进行杂化成键，所形成的配合物称为外轨配合物。如果中心原子用次外层(n-1)d和最外层的ns、np轨道进行杂化成键，所形成的配合物称为内轨配合物。(四)配合物的磁矩在实验上，配合物属内轨还是外轨，可通过配合物的磁矩（μ）的测定来判断。μ与未成对电子数n的关系为。在理论上，什么情况下形成外轨配合物或内轨配合物，这取决于

6、中心原子的电子层结构和配体的性质。当中心原子的(n-1)d轨道全充满(d10)时，没有可利用的空(n-1)d轨道，只能形成外轨配合物，如[Ag(CN)2]-。当中心原子的(n-1)d轨道电子数不超过3个时，所以总是形成内轨配合物。如[Ti(H2O)6]3+。具有d4~d7组态的中心原子，配体是决定配合物类型的主要因素。若配位原子的电负性较大，倾向于形成外轨配合物。如[FeF6]3-。若配位原子的电负性较小，则倾向于形成内轨配合物。如[Co(CN)6]3-。同一中心原子的内轨配合物比外轨配合物稳定。含有空(n-1)d轨道的内轨配合物不稳定。如[V(NH

7、3)6]3+虽为内轨配离子，但稳定性差。价键理论认为，不论外轨配合物还是内轨配合物，配体与中心原子间的价键本质上均属共价键。4.2.2晶体场理论（一）晶体场理论的基本要点1.中心原子与配体之间靠静电作用力相结合。2.中心原子在配体所形成的负电场作用下，5个能量相同的简并d轨道能级发生了分裂，有些d轨道能量升高，有些降低。3.中心原子的d电子重新排布在能级发生分裂的d轨道上，使系统总能量降低，配合物更稳定。（二）在八面体配位场中中心原子d轨道能级分裂中心原子d轨道能级分裂成两组：一组为高能量能级二重简并的和轨道；一组为低能量能级三重简并的、和轨道。（三

8、）分裂能及其影响因素1.分裂能能级分裂后中心原子d轨道最高能级与最低能级的能量差为分裂能，用Δ表示。八面体场