化学竞赛辅导资料——单烯烃

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1、单烯绘、烯炷的结构一一sM杂化，平面结构>C=C键能610KJ/molC—C346KJ/mol从键能看出碳碳双键键能不是单键两倍，说明碳碳双键不是由两个碳碳单键构成的。mnnu2p?22spspspsp2轨道与P轨道的关系HHTT键的形成3、TT电子云形状乙烯中的o键=610KJ/mol-346=264.4KJ/mol不如。键牢固（因p轨道是侧面重叠的）。不能口由旋转（n键没有轨道轴的重叠）。电了云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应。不能独立存在。其它烯坯的双键，也都是由一个。键和一个兀键组成的。n键键能二

2、双键键能一碳碳单键键能兀键的特点：①②③④烯腔的异构和命名1、除碳干异构外，还冇由双键的位置不同引起的位置异构和双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反界构。①造异构ch：-ch2-ch=ch2ch3-ch=ch-ch3CH3-C二CII2加3②顺反异构山于双键不能自山旋转，构造界构个碳原子各连接两个不同的原子或原子团时,H_/Hh3c^C"C^ch3而双键碳上所连接的四个原子或原子团是处在同一平面的，当双键的两就能产牛顺反杲构体。顺丁烯bp3.7°qH/CH3/C=C、h3ch产生顺反异构体的必要条件：顺反杲

3、构体（立体界构体）.反丁烯bp0.88°C构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。aa/。冇顺反开构的类型顺反界构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。Y无顺反异构的类型a/d/C=C、b/d)①选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。②从最靠近双键的一端开始，将主链碳原子依次编号。③将双键的位置标明在烯烧名称的前面（只写出双键碳原子屮位次较小的一个）。④其它同烷烧的命名。几个重要的烯基CHo=CH-ch3ch=ch・ch2=ch-ch2-ch2=c-（1）顺反命名法：在系统名称前加“顺”或“反”字

4、。CH^CH2CH3CH3CH2、_HH'—、HHX_C"CH2CH3顺■戊烯反・3・甲-基"3-己烯顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼此应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。如：Br、ZHH、/CH2CH3c=cc=cCH3/'ciCH3/x.乙烯基丙烯基（1■丙烯基）烯丙基（2■丙烯基）、IUPAC允许沿卅的俗名异丙烯基7ch2ch2ch3CH3/CH2CH2CH3CH3CH/C-C'cH〔；；；为解决此难题，IUPAC规定，用Z、E命名法來标记顺反异构体的构型。（2）Z、

5、E命名法（次序规则法）比较两个双键碳原了上的取代基团按“顺序规则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同狈9,则为Z型，反之为E型。Z是徳文Zusammen的字头，"同一，侧”；E是徳文Entgegen的字头，"相反”次序規!T①比较与双键碳原子直接连接的原子的原子序数，按大的在前、小的在后排列。如：I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H-Br>-Oil>-NH2>-CH3>II②若与双键碳原子直接相连的基团第一•个原子相同，则要依次比较第二、三顺序原子的原子序数，来决定基团顺序。女

6、U：CHbCH2->CH；-（因第-•顺序原子均为C,故必须比较与碳相连基团的人小）CH：厂中与碳相连的是C（H、H、H）CH3CH2■屮与碳相连的是C（C、II、II）所以CH3CH2■大。同理：（CH3）3C->CH3CH（CH3）CH->（CH3）2CHCH2->CH3CH2CH2CH2-③当取代基为不饱和基团时，则把双键、三键原子看成是它与多个某原子相连。如：、/。CH2=CH-相当于■/C=O相当于/C、。练习CCHC=C；ClCH3QH2CH2CH3c=cCH3CH2-c：

7、CIClH从例3可以说明，顺反命名和命名Z、E是不能一一对应的。应引起注意。三、烯绘的物理性质（略）四、烯兑的化学性质烯坯的化学性质很活泼，与很多试剂作用，主要发生在碳碳双键上，能起加成、氧化、聚合等反应。此外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（a-碳原子）上的氢（a-H）也可发生一些反应。1>加咸反应（重点）(1)催化加氢RCH二CHR+H2Pd,Pt—RCH2CH2Ror（2）亲电加成烯坯分子中，山于刃电子流动性，易被极化，因而烯坯具有供电子性，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂

8、的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。与H-Nu的加成（H+是最简单的亲电试剂，能与烯坯起加成反应。其反应通式如下：）><+/H-Nu►/fHNuNu=-X・OSO3H-OH-OCOCH3①与HX的加成：马氏規则:CH2=CH2+HX>CH3CH2-X不对称烯绘加成时，试剂中带正电荷的部分申总是加到含氢较多的双键碳原子上，试剂中带负电荷的部分（Nu㊀）总