双酚A_BPA_的合成工艺概况_沈振玉

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1、,,,:综述进展石化技术1994(4)245~251双酚AB(PA)的合成工艺概况沈振玉(北京燕山石油化工公司化工二厂102500)本文概述了双酚A,.,(BPA)的合成方法重点介绍了两种催化剂的活性助催化剂以及影响双酚、,,A合成的工艺条件工艺流程通过比较指出目前双酚A合成丈艺技米的发展趋势。关键词双酚A苯酚丙酮工艺::::,,丙酮硫酸为216时温度40℃反应1前言,4小时可以得到粉红色产品其熔点低于143,双酚A(简称BPA)最初是由苯和丙酮~145℃(若加入琉基乙酸作助催化剂效果可。,以好。,缩合而成的但是双酚A也可以采用苯酚与一些)目前国内大多数厂家采用此法其,、、

2、,,因其它物质反应而得到如与丙二烯甲苯乙炔最大特点是流程简单无需进行苯酚回收。,,,双酚对一异丙烯基酚等等目前在工业上应用的而投资少但缺点是副产物多A精制十。,,,只有苯酚与丙酮缩合生产双酚,分困难所得产品为低档BPA消耗定额高A实际上在,,,同时生成大量含酚废水和含有机物的废酸缩合反应过程中除生成主产物双酚A外还三、、、。,、废多污染大设备腐蚀严重收率低会生成许多副产物如邻一对双酚A邻一邻双、、。,么2盐酸法酚A对异丙基酚对异丙烯基酚此外还4一,44’)戊烯一采用盐酸或无水氯化氢为催化剂的方法有甲基一2双(一轻苯基1三。,、七种,称做盐酸法酚色满等十六如何减少这些副产物种

3、..,,221催化剂类和数量提高双酚A的收率必须研究所用`的催化剂、助催化剂以及反应条件。盐酸和无水氯化氢均可作为反应的催化,,。’1、剂用后者时反应速度快其活性比较见表苯酚丙酮缩合生成双酚A的反应过程,、,1中强无机酸如硫酸盐酸以及无水氯化氢都表盐酸和无水HCI作催化剂活性比较,」是活性很好的催化剂采用不同的催化剂就形催化剂种类催化剂用量用反应时间降酚A收率(l)/%卜/卜}/%。。40424500成不同的生产方法盐酸盐酸4044867。1无水氛化氢饱和4254。12双酚A的生产方法无水氯化氢饱和.4462.1.(1)为双酚A理论收率的百分数21硫酸法用硫酸作缩合反应催化

4、剂生产:,BPA称为表l是在苯酚与丙酮克分子比为21,、,:,,硫酸法主要用于小规模间歇生产如苯酚反应温度20℃时有关数据的比较显然无·6·24石化技术99年第期,,,。水氯化氢优于盐酸因此当今大部分厂家均助催化剂对反应的影响见图2,,,采用无水氯化氢作催化剂据称川法国普罗其反应条件是苯酚与丙酮克分子比为:、,、,1℃时吉公司(Porgl)l采用盐酸作催化剂使用较高10反应温度为65甲乙硫醇反应半,、,。的苯酚与丙酮克分子比反应温度低反应时小时双酚A的收率可达到95%以上从图2,,,,,间长同时补加水和氯化氢气体达到较好的还可以看出用不同的助催化剂收率不同反,。,,收率图1

5、为酸浓度及用量对反应的影响川应所需时间也有差异当无助催化剂时收率最差。使用甲、乙硫醇等化合物沸点低,很容易;1·sgmm0苯阶/两酮I,。与反应物料分离但有毒性目前较多的使用反应时间:8辞邻%碱斑成小时、1080709060琉基化合物为助催化剂如琉基乙酸琉基乙醇。琉基乙酸盐一.06g9m等.口-~幻2.2.3工艺条件8·59()l苯酚与丙酮的克分子比气体,从理论上2克分子苯酚与1克分子丙酮,。反应生成1克分子双酚A和1克分子水为,,了提高丙酮的转化率使丙酮充分反应同时,减少丙酮和BPA发生副反应而生成带色的,,树脂状化合物使BPA的质量变差在工业上,苯酚是过量的克分子比对

6、BPA收率的影响一-一一一一上一一一J「_一一一二一一。见表2304050607080反应温度厂℃2图1反应温度酸浓川’、收率的影响表克分子比对BPA收率的影响度和催化剂量对..术;内卧BPA坐!wLele.尉05%CH3SH/克/%分子比2.5型.7254606071.0次并邻试合隧4.084.95.587.0…10。098.0ùO(”为双酚A理论收率的百分数..,540从表2可知克分子比从2增加到时,收率从71%增到84.9%,在有助催化剂情UO魂h40,,,况下随着克分子比的增大反应时间缩短双酚。:A收率也提高苯酚丙酮克分子比变化,3。时反应物的组成也随着变化3[]

7、见图,、_~3l上l一」一一一目L一一一上-一一一一一从图可以看出在反应温度60℃反应0一1一23.456,,时间h/时间8小时随着苯酚克分子比增大双酚A、,图艺助催化剂对收率的影响邻对位异构体含量相对增加色满化合物含2.2.2助催化剂量将下降。一般,工业上采用的克分子比为苯,,:。在苯酚与丙酮进行缩合反应过程中采用酚丙酮一5一61,,氯化氢作催化剂时经常加一些助催化剂以(2)反应温度·,,,,加快反应速度抑制副反应提高收率不同的反应温度也是重要的工艺条件随着温度·沈振玉双酚P的合成B工艺)概况(·。,,àùRbó