二甲醚开发论文

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1、二甲醯开发论文【摘要】“节能与环保”于2001年3期和4期连续刊登了张榕林同志写的有关'‘新型液体燃料”的文章,笔者除赞同张的观点应大力发展新型液体燃料以解决中小城镇的民用清洁燃料外,鉴于我国石油进口过多的现状,还应大力发展可供汽车代油的清洁液体燃料。一、刖吞“节能与环保”于2001年3期和4期连续刊登了张榕林同志写的有关“新型液体燃料”的文章,笔者除赞同张的观点应大力发展新型液体燃料以解决中小城镇的民用清洁燃料外,鉴于我国石油进口过多的现状,还应大力发展可供汽车代油的清洁液体燃料。对比我国已决定发展粮食制乙醇燃料以代汽油,但对可代柴油清洁燃料二甲醯的工作还相对滞后。我国陕西

2、新兴燃料燃具公司在中科院山西煤化所的协作下开发成功二甲讎以代LPG在西安市已作民用燃料使用多年效果良好,同时代柴油用于汽车,尾气污染亦为改善,现正进一步扩大开发。国外已有多家开发,其屮日本钢管公司(NKK)会同太平洋煤矿公司等用煤矿抽提瓦斯为原料制成二甲瞇,经代柴油用于卡车走行试验,尾气污染亦大为减少。日本政府已决泄进行使用规模的生产、汽车和电力的全而应用试验后全面发展。鉴于我国煤层气源丰富,作好预抽提利用既可解决煤矿开采屮的瓦斯爆炸事故,又可利用煤层气制二甲醍具有代油,环保和安全等多重效果,亟应大力发展。二、二甲瞇的特性和主要用途二甲瞇在常温下为无色无味气体,冃前主要作为喷

3、雾剂和冷却介质用,全世界年产约10万t,加压后变为液体时和LPG类似,可供燃料使用,它和类似燃料的物理性能对照如表lo表1二甲醞和类似燃料的物理性能对比项冃二甲瞇丙烷「丁烷甲烷甲醇柴油化学分子式CH30CH3C3H8C4H10CH4CH30H-沸点-25・1-42.0-0.5-161.564.6180-370液密度0.670.490.57-0.790.84气体比重1.591.522.01.55―气体潜热4530763321-着火温度350504430632470250爆炸范围3.4-172.1-9.41.9-8.45-155.5-360.6-6.5十六烷值55-60—0540

4、-55低位发热量甲醇脱水反应:2CH30H-CH30CH3十H20水气变换反应:C0十H20->C02十H2二甲醯合成反应(1)+(2):2C0十4H2-CH30CH3十H20(4)二甲瞇合成反应⑴十⑵十⑶:3C0I-3H2-CH30CH3十C02…(5)市上可知,合成气合成二甲醯的反应式(5)是由反应式(1)、(2)、(3)三个阶段组成的,如(3)式反应慢时亦可由(1)、(2)式组成的反应式(4)进行。但它的CO平衡转化率比(5)式还要低,且(5)式生成的C02还可用于全量合成气的制造,基本上不外排,不会形成温室效应。总反应为发热反应,尤以(1)式的发热量大。(5)式的CO

5、平衡转化率以70atm.00°C最咼,可达96%o合成反应是在催化剂参与下进行的,催化反应装置最初多采用气固接触反应方式,但二甲醯合成反应时发热量大,若不及时除去则形成的局部过热将使催化剂劣化,故以后多改用浆态床。即在反应塔内将粉状催化剂悬浮于溶剂油中,反应气以气泡通过浆态催化剂层而反应,由于反应热很快被热容量大、导热性好的溶剂油所吸收,从而保证了反应塔内的温度平稳且易控制。四、国外二甲醸直接合成法开发简况美国空气产品化工公司最早于1986年进行以浆态床合成甲醇的小试,1991年建成4t/d中试装置联产甲醇和二甲醸,尔后又完成15t/d工试。1998年提出向我陕西厂出售10万

6、t/d二甲瞇合成装置(联产甲醇-2万t/d)。丹麦的托普索公司则采取多级反应塔以重整后的天然气为原料合成甲醇和二甲醯。为解决温度控制问题,并于1993年建成50kg/d中试装置,但装置较为复杂。日NKK从1989年即开始用高炉煤气合成二甲醸的小试,作为合成汽油的中间产品,后发现我国陕西厂以二甲瞇供民用及汽车用效果良好,乃改以开发一甲醯为最终FI标,1995年改用煤矿抽提瓦斯和煤制气建成50kg/d中试装置。反应器为①90mmx加高浆态床,一次反应率达60%以上,二甲醯选择率达90%以上;并以产品进行了柴油卡车走行试验效果良好。接着在通产省的补助下,作为“降低环境负荷的燃料转换

7、技术开发”项目,在煤炭综合利用中心领导下,和太平洋煤矿、住友金属(负责催化剂)在钏路煤矿于1992年始建5t/d工试装置,从1999年正式试验用该矿的抽提瓦斯合成二甲醯,初步效果良好。特别是经过一连串的对比试验,并参照国际试验结果,证明二甲瞇比甲醇有以下优点:1•以煤制气为原料时,其H2/C0为0.5-1,用以合成甲醇时需重整H2/C0为2;而合成二甲醯时H2/C0为1即可。从而重整幅度小、生产成本低。以天然气为原料时,合成甲醇时的C02含量只允许15%;而合成二甲醯时则可扩大到45%,有利于利用劣质天

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