羟基的保护论文

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1、轻基的保护论文疑基的保护摘要：疑基易被氧化，烷化，酰化；仲醇，叔醇容易脱水，保护疑基就是为了防止这些反应发生。在化合物的氧化、酰基化、用卤代磷或卤化卷的卤化、脱水的反应或许多官能团的转化过程中，我们常常需要将疑基保护起來。在含有多官能团复杂分子的合成小，如何选择性保护轻基和脱保护往往是许多新化合物开发时的关键所在，如紫杉醇的全合成。关键词：疑基硅瞇保护基脱保护。一，疑基简介瓮基广泛存在于许多在生理上和合成上有意义的化合物屮，如核昔，碳水化合物、辎族化介物、大环内酯类化介物、聚醞、某些姐基酸的侧链。另外，轻基也是有机介成中一

2、个很巫要的官能基，其对转变为卤索、氨基、拨基、酸基等多种官能因。轻基保护主要将其转变为相应的瞇或酯，以酬史为常见。一般用于释基的保护瞇主要有硅瞇、甲基讎、烯丙基瞇、节基讎、烷氧屮基僦、烷铳基甲基僦、三甲基硅乙基甲基储等等。轻基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖化学中较为多见。引入保护基团的原则：⑴要容易引入到要保护的分子中去o⑵与被保护基形成的结构能够经受住所耍发纶反应的条件的影响。⑶反应完成或在不损坏具余部分的条件下，容易去除即反应简单，易操作，产率高。二，几种应川最广泛的几种保护基1・硅離保护基。三甲基硅瞇(TMS-O

3、R)叔丁基二甲基硅瞇(TBDMS-ORorTBS-OR)叔丁基二苯基硅瞇(TBDPS-OR)2节醯保护基。3烷氧基甲基醞或烷氧基取代甲基SL4其他保护基。三，硅瞇的优点硅瞇是最常见的保护疑基的方法之一。1,主要优点有：①易保护，也容易去保护②随着硅原子上的取代基的不同，保护和去保护的反应活性均有较人的变化。当分子中有多官能团时，空间效应及电子效应是影响反应的主要因素。③任何疑基硅讎都"J以通过四烷基氟化胺如TBAF脱除，英主要原因是硅原子对氟原子的亲和性远远人于硅-氧之间的亲和性。④在游离伯胺或仲胺基的存在下，能够对释基进

4、行保护⑤硅-氮键的结合远比硅-氧键来的弱，硅原子优先与轻基上的氧原子结合，这正是与其他保护基的不同之处2,硅瞇保护的稳定性硅储对酸和碱都敏感；但是不同的硅讎对酸，碱有相对的稳定性。空间效应及电了效应是主要的影响因索在酸中的稳定性为：TMS(1XTES(64)

5、

6、种空间结构相似的醇来说，电子云密度不同造成酸催化去保护速率不同，因此可以选择性去保护。这一点対酚基和烷基硅醛特别有效：烷基硅瞇在酸中容易去保护，而酚基瞇在碱性条件下更容易去保护。降低硅的碱性还可以用于改变Lewis酸催化反应的结果，并且有助于选择性去保护。在硅原子上引入吸电子取代基可以提高碱性条下水解反应的灵敏性，而对酸的敏感性降低1•硅瞇保护基：⑴三甲基硅瞇(TMSOR)许多硅基化试剂(如TMSC1,TMSOTf)均可川于在各种醇屮引入三甲基硅基。一般来说，空间位阻较小的醇最容易硅基化，但同时在酸或碱中也非常不稳立易水解

7、,三甲基硅基化广泛用于多官能团化合物，生成的衍生物具有较高的挥发度而利于其相色谱和质谱分析。⑵叔丁基二甲基硅(TBDMS-ORorTBS-OR)一般來说，在分子中疑基位阻不人时主要通过TBSC1对疑基进行保护。但当疑基位阻较人时则采川较强的硅瞇化试剂來实现。它对碱稳定。相对来说对酸敏感些。TBS瞇的生成和断裂的难易取决于空间因索，因此常常用于对多官能团，位阻不同的分了进行选择性保护。在伯、仲醇中，TBS基相对來说较易于与伯醇反应。TBS讎的断裂除了常用的四烷基氟化胺外，许多情况卜.也可用酸来断。当分子内没有对强酸皱感的官能

8、基存在时，可用HCl-MeOII,IICl-Dioxane体系去除TBS,若有对强酸敏感的官能基存在时，则可选用AcOH-THF体系去除。⑶叔丁基二苯基硅M(TBDPS-OR)在酸性水解条件下TBDPS保护基比TBDMS更加稳定(约100倍)，TBDPS保护基对碱的稳定性比TBDMS要差。另外，由于该保