聚醚大单体与苯乙烯接技共聚物的合成

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1、第7期化学世界8皓聚醚大单体与苯乙烯接技共聚物的合成张亚哭(华东化工学院)一,催化剂其纯度和用量对产物的分子量影响、、一引言,遇水或醇极易分解,较大故使用前需进行减。压蒸馏一‘”高分子材料在国民经济和现代化科学技甲基丙烯酸召经丙醋是一步法合成。,z,术中的作用日趋重要五十年代Swarc发聚醚大单体的主要原料同时也是分子量调现了使聚合物的分子量得到控制的活性高分,,。节剂此单体容易聚合使用前需减压蒸馏,、、、子并逐渐合成了嵌段接枝星形共聚物等偶氮二异丁睛是自由基聚合的引发荆,。新型聚合物有力地推动了高分子科学

2、的发精制备用.,展开创了合成新型高分子材料及进行分子2聚醚大单体的阳离子开环聚合。.,设计的新局面接枝聚合物的合成方法大致(1)二步法,可分为(1)以含有聚合引发基的聚合物作引第一步首先合成聚环氧丙烷在带有搅发剂和其他单体聚合;(2)利用聚合物的链拌装置的50毫升三口烧瓶中加入环氧丙烷;,冷却搅拌下缓慢滴加催化剂,转移反应来获得接枝聚合物(3)在主链上及丁醇反应数,可看到反应物粘度明显增加,含有官能团的聚合物和在端基上含有官能团小时后反应结;,,,的聚合物进行聚合反应(4)合成带有不饱束后在冰浴中放置过夜用

3、氨水中和然后“”,和双键的大单体与另外一些乙烯类单体进在沸腾的水浴下用水泵抽去挥发物减压下。,一行接枝共聚以Milkovich为代表的学者自抽去低分子化合物产物为淡黄色粘稠的聚,。七十年代以来从事大分子单体与乙烯类单环氧丙烷〔幼。,,体接枝共聚此法的特点在于根据不同第二步聚环氧丙烷大单体的合成将已,,,的要求可以控制大单体的分子量设计不同制得的聚环氧丙烷甲苯装于三口烧瓶中在。,性质的梳形接枝共聚物用阴离子聚合方法搅拌下滴加甲基丙烯酞氯(自制)反应数小,,合成聚苯乙烯大单体进一步与丙烯酸丁醋时后无氯化氢放出为

4、止(可用pH试纸试〔2·3,。,,及甲基丙烯酸甲酷的接枝共聚已经发表验)然后用去离子水洗至中性为止分去下,,本文工作是用阳离子聚合方法合成聚醚大单层水减压蒸馏除去甲苯及低沸物反应后期,。,。体进一步与苯乙烯进行接枝共聚颜色变深得到聚环氧丙烷大单体‘”(2)一步法、一,二实验部分以甲基丙烯酸口经丙酷代替正丁醇一、步直接合成一端带经基一端带双键的聚环1.药品氧丙烷大单体。实验操作同“二步法”相似,,,环氧丙烷化学纯滴加催化剂时反应激烈产生白色雾气后阶,,苯乙烯聚合级段较缓和数小时后粘度明显增加加氨水中一,经水泵

5、抽提,三氟化硼乙醚络合物是阳离子聚合的和减压蒸馏至无低沸物出来化学世界1987年。,为止瓶中淡黄色粘稠液经红外光谱分析、c一‘,1630c一’在涎0m有轻基峰m处有双键三反应机理e一‘,。峰及一100m有醚键峰(见图1)由此‘”、一可证明产物是带有可供进一步聚合的基团的二步法第一步三氟化硼乙醚络合物。。与正丁醇形成离子对聚醚大单体3.聚醚大单体与苯乙烯接枝共聚物的/R_·B十RH二亡BF。BF3RO〕一H+玛*O(二亡厂合成、H制得的聚环氧丙烷大单体和苯乙烯用偶:,,链引发离子对引发单体使环氧基打开形,。氮

6、二异丁睛作引发剂在苯溶液中进行共聚。成正碳离子:实验步骤将称好的引发剂装入羊角瓶s·一+Z3.~.卜,,,〔BFRO]H+CH一CH一CH中通氢气赶去空气注入溶剂苯使之溶介火/。、、0备用共聚反应在经烘烤抽真空充氢气的HQ一CH一CH吉〔BF3·RO〕-、、,聚合瓶中注入大单体苯苯乙烯最后注入}CH3,,75”,弓1发剂溶液在恒温槽中进行温度为C,,链增长f环氧丙烷不断加成上去使分子量时间为24小时反应结束后用乙醇作沉淀。,增高。剂经茄℃真空干燥至恒重经红外光谱分·.一十n‘s‘CHZes曰卜一1,HO一C

7、H一CH靛B凡找.J月一H一1650cm7析原有的处的双键峰消失0H3/一,,c一1己O处出现苯环峰110m醚键峰保。·cmH毛O一CH一COCHCH玄〔BF3RQJ-一一一,。场子留可证明是接枝共聚物(见图2)H3H3诬己:链终止向反离子转移使聚合终止HH牙一。一仁B凡‘」和严川甲叫Ro一CHsCH3H承+lcoR+BFa叩澎34002800173016501100第二步聚环氧丙烷和甲基丙烯酞氯反一,。波数(cml)应得到端基有不饱和双键的大单体图1聚醚大单体的红外光谱图。,_。十不2}H一一“十CHZ

8、~￡H一C扩,和俨cH承闪H3c1CH3己RO毛CHC二一。1*兰里卜孔《、3了H己3击R*C;H。为一“一”一步法甲基丙烯酸月轻丙醋轻基上,1300120011001000900800700600如同正丁醇中的氢在环氧丙烷开环时的氢波c一王数(m)作封端剂图2接枝共聚物的红外光谱图(1)一步法合成聚醚大单体与苯乙烯接枝共聚物Z一一CCH全(幻条件一二步法合成聚醚大单体与苯乙烯接枝共聚物馥HZ一CH一CH3十n