鞣制化学题库

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1、《鞣制化学》“鞣制化学”考题一（第一部分）一、完成下列填空题（以下每题各2分，共12分）；1．当Cr2(SO4)3·6H2O、Al2(SO4)3·18H2O等盐溶于水后，首先形成水合配离子，接着发生水解和配聚。2．鞣革配合物内界的配聚方式有羟配聚、氧配聚和混桥配聚，水合金属离子在溶液中主要以羟配聚方式存在。3．鞣革配合物具有鞣性的两个基本条件是多核和混配。4．可作为蒙囿剂的物质很多，主要分为无机酸及其盐、一元羧酸及其盐、二元羧酸及其盐和羟基羧酸及其盐共四大类。5．外轨型配合物一般是反应活性的，如Al3+等所形成的配合物，内轨型配合物中至少有1个内层空d

2、轨道，则是活性的，如Zr4+等所形成的配合物。6．研究鞣液组成的分离分析方法主要有离子交换色谱和凝胶色谱两种方法，它们分别是按照电荷的高低和分子的大小原理进行分离的。二、名词解释（以下每题各3分，共9分）：1．反位效应所谓相互影响即指反位影响，主要是指混配型配合物内界配位体的反位效应（当然也有邻位效应，但主要是反位效应）。所谓反位效应是指在混配型配合物内界，配位体和中心离子形成的键，往往受到处于反位（即对位）不同配体的影响而减弱或松弛，而影响取代速度，取代速度一般是加快。2．SN1亲核取代反应单分子亲核取代反应（SN1），即离解反应。在这类反应过程中，

3、原来的配合物首先离解，而失掉一个配位体，形成配位数少的配合物。慢速反应MAnMAn-1+A接着发生一个快速反应，新的配位体结合上去。MAn-1+L→LMAn-13．配合物碱度34/34《鞣制化学》碱度可表示为：三、问答题（以下每题各3分，共9分）：1．请画出铬、铝离子形成配合物的杂化轨道示意式，并据此解释它们鞣革性能的差异。基态Cr3+的外层电子结构为3d34s04p0：可见Cr3+有空轨道，所以当Cr3+离子与H2O互相结合时，6个H2O分子就可以把各自的一对孤对电子分别投入到中心离子Cr3+的6个空轨道中去，形成6个配位键：基态Al3+外层电子结构

4、为2s22p63s03p03d0，3s03p03d0轨道都是全空的，当形成配位数为6的配合物时，空轨道以1个s、3个p和2个d轨道进行sp3d2杂化，组成以Al3+为中心的6个呈八面体构型配布的等性杂化轨道来容纳配位体所提供的孤对电子，构成6个配位键，由于d轨道在最外层即nd轨道，形成外轨配键，故称为外轨型配合物，例如形成[Al（H2O）6]3+配离子：Cr3+与配位体作用时，主要形成内轨型配合物。这样形成的配合物，其特点是键能较强，键的本质接近于共价键的性质，即配合物较稳定，如在水溶液中不易离解，受热时不易分解，所以这一类配合物又称为共价型配合物。另

5、一种是Al3+所形成的配合物，属sp3d2配键，配位体的电子对只能投入到中心离子外层d轨道，这种轨道能量较高，处于不稳定状态。所以配合物稳定性小，在水溶液中易离解，受热易分解。这两类配合物由于键型（键的本质）不同，相应鞣制成的革性能也很不一样。铬配合鞣剂鞣制的革，耐水洗，收缩温度高，铝鞣剂鞣成的革，不耐水洗、收缩温度低。2．为什么同为铬鞣剂，但一般用糖还原的硫酸铬鞣液及其干燥后的固体铬粉鞣剂鞣革，而很少用纯硫酸铬盐鞣革，更少用氯化铬、硝酸铬鞣革？（6分）硫酸铬鞣液之所以鞣性好就是因为其组分分子大小均匀，特别是中等大小的分子较多，电荷较低的分子较多，特别

6、是用葡萄糖还原的硫酸铬液，大都为中小分子、内界组成中既含有OH—、H2O，又含有和有机酸根，34/34《鞣制化学》和有机酸根又具有蒙囿作用，使组分更加多样化。铬鞣时是阳电荷铬配合物与胶原羧基反应，电荷低、分子小有利于铬配合物向皮内渗透迅速而均匀，结合缓慢，提碱时小分子变成大分子，电荷增高达100℃以上。而氯化铬鞣液组成中，分子大、电荷高的组分多，鞣制时铬配位化合物与皮表面的胶原羧基结合快，使渗透不均匀，表面结合多，而内部结合少，特别是鞣液中水合铬配离子较多，即使糖还原碱度33%的氯化铬液，水合铬配离子也较多，而它是没有鞣性的，所以氯化铬鞣成的革收缩温度

7、仅90℃左右，革的柔软丰满弹性较差。硝酸铬和高氯酸铬鞣液的组分个数比氯化铬液更少，高电荷的大分子组分更多，水合铬配离子的含量更高，占一半，所以更不易渗透和结合均匀，鞣性更差，收缩温度仅为75℃和70℃左右，革的柔软丰满弹性也更差。3．简述无机鞣剂改性的途径主要有哪些？并举一例说明通过改性如何达到提高鞣性的目的。（6分）无机鞣剂改性的途径很多，主要有两个：一个是引入新的配体，一个是将同核配合鞣剂改变为异核配合鞣剂，即：改变无机配体改变配体引入小分子有机配体无机鞣剂改性的途径引入有机配体引入大分子有机配体将同核配合鞣剂改为异核配合鞣剂KMC型系列鞣剂为自动

8、碱化型和具有蒙囿作用的铬鞣粉剂，有良好的缓冲性能。鞣剂溶于水后组分多，分子大小、电荷和组分含量