分析化学73643

《分析化学73643》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第5章酸碱平衡及酸碱滴定法Acid-baseequilibrium&Acid-basetitration5.1溶液中的酸碱反应与平衡5.2平衡浓度及分布分数5.3溶液的H+浓度计算5.5缓冲溶液5.6酸碱指示剂5.7酸碱滴定原理5.8终点误差5.9酸碱滴定法的应用5.1溶液中的酸碱反应与平衡四大平衡体系：酸碱平衡配位平衡氧化还原平衡沉淀平衡四种滴定分析法：酸碱滴定法配位滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法酸碱的定义：凡是能给出质子的物质都是酸，凡是能接受质子的都是碱。共轭酸碱对：酸和碱都不是孤立的酸碱存在形

2、式：分子；阴、阳离子；质子论中没有盐的概念。酸碱反应与平衡几个基本概念分析浓度（c）：平衡浓度([])：活度（a）:活度系数():酸度(pH):碱度(pHorpOH):酸共轭碱+质子ProtondonorProtonacceptorProtonHFF-+H+H2PO4-HPO42-+H+H6Y2+H5Y++H+NH4+NH3+H+通式:HAA+H+酸碱半反应共轭酸碱+质子例:HF在水中的离解反应半反应:HFF-+H+半反应:H++H2OH3O+总反应:HF+H2OF-+H3O+简写:HFF-+H+酸

3、碱反应的实质是质子转移共轭酸碱对：HAc/Ac-；H3O+/H2O；NH4+/NH3；H2O/OH-问：1.Na3PO4的水溶液是什么物质：PO43-是三元碱2.Na2HPO4的水溶液是什么物质：HPO42-是两性物质HPO42-+H+→H2PO4-；HPO42-→PO43-+H+1活度与浓度ai=γici活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，用a表示。（表示实际溶液和理想溶液之间偏差的大小）溶液无限稀时:γi=1中性分子:γi=1Debye-Hückel公式：（稀溶液I<0.1mol/L）I：离子强

4、度,I=1/2∑cizi2,zi：离子电荷,B:常数,(=0.00328,25℃),与温度、介电常数有关å：离子体积参数(pm)-lggi=0.512zi2I1+BåI-lggi=0.512zi2I离子的活度系数的计算：①极稀溶液：②AB型电解质(如AlCl3)稀溶液(c＜0.1mol·L-1)用德拜-休克尔（Debye-Hückel）公式计算；③当离子强度较小时，可按Debye-Hückel极限公式计算；④如已知某些离子强度，可查附录表4得活度系数离子强度I的计算：I=1/2∑cizi2测定结果用

5、浓度还是用活度表达：当测量目的是为了说明化学反应速率或反应能力等，应报出被测物质的活度。如为了确定某物质的含量或矿石的品位等，则可用浓度表示结果。活度系数图0.10.20.30.40.5I/mol·L-11.00.51.I一定,电荷数高,↘2.电荷数一定,I↗,↘H2O+H2OH3O++OH-(25°C)共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为1)溶剂分子的质子自递反应aH+aA-KaKb==KwaHAaHAaOH-aA-Kw=aH+aOH-=1.0×10-14pKa+pKb=pKw=14.002

6、酸碱反应类型及平衡常数HA+H2OA-+H3O+A-+H2OHA+OH-2)一元弱酸(碱)的解离反应aH+aA-Ka=aHAaHAaOH-Kb=aA-酸——解离常数Ka碱——解离常数KbKa、Kb与Kw三者的关系：Ka×Kb=Kw即pKa+pKb=pKw酸碱反应的平衡常数多元酸碱的解离反应pKb1+pKa3=14.00pKb2+pKa2=14.00pKb3+pKa1=14.00H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-Kb2Kb1Kb3Ka1Ka2Ka3Kbi=KwKa(n-i+1)酸的强弱顺序：H

7、3PO4>H2PO4->HPO42-Ka1>Ka2>Ka3碱的强弱顺序：PO43->HPO42->H2PO4-Kb1>Kb2>Kb3Ka1·Kb3=KW；Ka2·Kb2=KW；Ka3·Kb1=KWH++OH-H2OOH-+HAcH2O+Ac-H++Ac-HAc3)酸碱中和反应(滴定反应)Kt—滴定反应常数1Kt==1014Kw1Kt==KaKbKw1Kt==KbKaKw活度常数K◦——与温度有关反应：HA＋BHB++A-平衡常数aHB+aA-K◦=aBaHA浓度常数Kc——与温度和离子强度有关[HB+

8、][A-]Kc==[B][HA]aHB+aA-=aBaHAgBgHA-gHB+gA-K◦gHB+gA-物料平衡(Material/MassBalance):各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。电荷平衡(ChargeBalance):溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。质子平衡(ProtonBalance):溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。4质子条件式质量平衡方程（MBE）210-3mol/LZnCl2和0.2m