基础化学笔记3

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1、13.1配合物的组成、分类与命名配合物的定义：中心金属离子(或原子)与一定数目的配体以配位键的方式结合而形成具有一定空间构型的离子或分子叫做配合物。PN单齿配体特点只能有一个配位原子与中心金属结合。举例NH3、H2o>CN-、・OH、F、Cl-等。特点有两个或两个以上的配位原子同时与中心金属结合。可分为二齿、三齿、多齿配体等。多齿配体举例O◎Ah匕(^•c-h2c邻二氮菲(phen)CH^—.ch2-c-@o乙二胺四乙酸根(EDTA4)配位数：由单齿配体形成的简单配合物中，配位数二配位原子数二配体数由多齿配体形成的配合物中，配位数二配位原子数>配体数。二、配合物

2、的分类：简单配合物螯合物特殊配合物1、简单配合物由中心离子(或原子)与单齿配体形成的配合物称为简单配合物，如[Cu(NH3)4]SO4、K[Ag(CN)2]、K2[PtCI4]、K3[Fe(CN)6]等。2、螯合物中心离子和多齿配体结合而成的具有环状结构(螯环一五、六元环)的配合物称为螯合物。3、螯合物chelatecompound中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物。与简单配合物相比，螯合物具有特殊的稳定性。(2)鳌合效应盛合环的产生使得螯合物比简单配合物具有更高的稳定性，并且形成的环越多越稳定。这种由于螯合环的形成而使螯合物稳定性大大增加的效应称为螯

3、合效应.IM(EDTA)

4、4鳌合物具有特殊的稳定性，此外，鳌合物一般结构比较复杂，且多具有特殊颜色。螯合物被广泛应用于金属离子鉴定、溶剂萃取分离、比色定就分析、医疗上作为解毒剂等方面。(3)影响螯合物稳定性的因素①螯环的大小绝大多数的螯合物中，以五员环和六员环的螯合物最稳定。②螯环的数目金属离子相同，配体的组成和结构相似的条件下，形成的螯合物中的螯环越多，螯合物的稳定性越高。③完全环形螯合剂的影响完全环形的螯合剂比具有相同配原子、相同齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定(4)生物配体在生物体内与金属离子配位并具有生物功能的配体称为生物配体。生物配体与金属离子一般形

5、成的都是结构比较稳定的螯合物生物配体按照分子量大小，大致可分为两大类：①大分子配体如：蛋白质、多糖、核酸等②小分子配体如：氨基酸、幾酸、吓啡、咕咻等。三、配合物的命名■配体的命名配位原子常见单齿配体CCO(拨基)、CN-(M)NNil/氨）、NIB"氨基）、NO（亚硝酰基）、N（）2-（硝基）、NCS（异硫氨酸根）、Py（毗碇）、Nf（®氮）SS・（硫）、HS（疏八SO/（硫酸根）、S2O<（硫代硫酸根）、SCN-（硫氟酸根）O（円氧）、比。冰）、OH■（轻基）、ONO（亚硝酸根）XF（剜、C1•（氯八Br（澳八I•（碘）几种多齿配体的结构式名称（缩写）OO草酸

6、根（ox）H厂阿乙二胺（en）邻二氮菲（o-phen）（邻菲咯Mt.140-菲咯咻）OOIIII•O—c—H2C/CH2_C_(FCH2—N：•o—c—h2cch2-c—O-IIIIoo乙二胺四乙酸根（EDTA4）配离子（内界）的命名1.配离子命名的一般方法配体数（汉字）T配体名称一合一中心离子名称-中心离子氧化数（罗马数字）-离子例:（1）[Cu（NH3）4]2+（2）[Ag（NH3）2]+（3）[Cu（en）2]2+四氨合铜（II）离子二氨合银（I）离子二（乙二胺）合铜（II）离子（注：多齿配体加括号）如果配体不止一种时，各配休间用（1）无机物优先原则：例

7、如，K[SbCl5（C6H5）]五氯苯基合铺（V）酸钾。（2）离子优先原则:二氯•二氨合钳(II)。例如，[Pt(NH3)2CI2],(3)配休均为阴离子或中性分子，则按英文字母顺序：例如，[Co(NH3)5H2O]CI3,氯化五富水合钻(III)。(4)少数优先原则：原子数较少的配休在前，原子数相同时则比较与配位原子相连的原子，按英文字母顺序命名。例如,[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]CI,氯化硝基•氨•轻胺•毗呃合钳(II)。例如,[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基•硝基•二氨合钳(II)。3、配合物的命名与化合物的命名原则相似，

8、关键在处理内、外界的关系。(1)含有配阴离子的配合物配位阴离子当作化合物的酸根，命名为“某”酸某或“某”酸。例如：Na3[Ag(S2O3)2]二硫代硫酸根合银(I)酸钠；H2[PtCI6]六氯合钳(III)Mo(2)含有配阳离子的配合物配位阳离子看作金厲离子，命名为某酸“某”或某化“某”。例如1Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(II),外界为酸根离子，配合物看作盐，[Zn(NH3)4](OH)2氢氧化四氨合锌(II),外界为OH•离子，配合物看作碱。(3)内界为电中性的配合物其命名同配合物内界的命名，例如：[Ni(CO)4],四拨基合糠(0卜[cu(NH3)

9、4]so4K3[Fe(N