天然药物化学.ppt

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1、天然药物化学第二章糖和苷（Saccharide&Glycosides）一、概述二、单糖的立体化学三、糖苷分类四、糖和苷的理化性质五、苷键的裂解六、糖的提取分离七、糖的鉴定和糖链结构的测定本章内容2、特点：1）在植物界广泛存在，占植物干重的80％～90％2）糖类与核酸、蛋白质、脂质构成生命活动所必需的四大类化合物。3）除作为植物的储存养料和骨架成分外，还具有一定的生理活性。如：枸杞多糖（免疫调节）、香菇多糖（抗肿瘤）、茯苓多糖（抗癌）等一、概述糖和苷1、糖类：又称碳水化合物（carbohydrates），是植

2、物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。一、概述糖和苷3、化学结构：糖是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。单糖结构表示方法：Fischer式Haworth式优势构象式一、单糖结构式的表示方法二单糖的立体化学糖和苷单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单元。一、单糖结构式的表示方法二单糖

3、的立体化学糖和苷一、单糖结构式的表示方法二单糖的立体化学糖和苷单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。α-D-Glcβ-D-Glc具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose）具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose）五元氧环糖称为呋喃型糖（furanose)六元氧环糖称为吡喃型糖（pyranose）二单糖的立体化学糖和苷一、单糖结构式的表示方法１．Fischer式:距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。D-葡萄糖L-鼠李糖二、糖的绝对构型：D，L二单

4、糖的立体化学糖和苷２．Haworth式五碳吡喃型糖：C4-OH在面下为D型糖，在面上为L-型糖。D-木糖（D-xylose,Xyl）二单糖的立体化学糖和苷二、糖的绝对构型：D，L甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R在面下时为L-型糖，在面上为D型糖。L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）D-葡萄糖（D-glucose,Glc)２．Haworth式二单糖的立体化学糖和苷二、糖的绝对构型：D，L五碳呋喃型糖：C4-R在面下时为L型糖，在面上时为D-型糖。D-核糖（D-ribose,Rib）２．Haworth式二

5、单糖的立体化学糖和苷二、糖的绝对构型：D，L二单糖的立体化学糖和苷-甘露糖D-半乳糖D－鼠李糖L二、糖的绝对构型：D，L端基碳（anomericcarbon）：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体（anomer），有α、β两种构型。二单糖的立体化学糖和苷三、糖的相对构型：α、β端基碳上H被称为端基H，OH被称为端－OHFischer投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。α-构型β-构型二单糖的立体化学糖和苷三、糖的相

6、对构型：α、β五碳吡喃型糖：C4-OH与端基碳上的羟基在同侧的为α型，在异侧为β型。β-D-木糖α-D-木糖二单糖的立体化学糖和苷三、糖的相对构型：α、βHaworth投影式五碳呋喃型糖：C4-R与端基羟基在同侧为β型，异侧为α型。β-D-核糖α-D-核糖二单糖的立体化学糖和苷三、糖的相对构型：α、βHaworth投影式甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R与端基羟基在同侧为β构型，异侧为α构型。α-D-葡萄糖β-D-葡萄糖二单糖的立体化学糖和苷三、糖的相对构型：α、βHaworth投影式一、单糖类（monosa

7、ccharide）天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖（一）五碳醛糖（aldopentose）L-阿拉伯糖（L-arabinose,Ara)D-核糖（D-ribose,Rib）D-木糖（D-xylose,Xyl）三糖和苷的分类糖和苷（二）六碳醛糖（aldohexoses）D-葡萄糖（D-glucose,Glc）D-甘露糖（D-mannose,Man）D-半乳糖（D-allose,All）三糖和苷

8、的分类糖和苷一、单糖类（monosaccharide）（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)D-果糖（D-fructose,Fru）L-山梨糖（L-sorbose）三糖和苷的分类糖和苷一、单糖类（monosaccharide）（四）甲基五碳醛糖L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）L-夫糖（L-fucose）三糖和苷的分类糖和苷一、单糖类（monosaccharide）（五）支碳链糖D-芹糖