无机及分析化学 高职化工类 吴华第八章 沉淀滴定法.ppt

《无机及分析化学 高职化工类 吴华第八章 沉淀滴定法.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、无机及分析化学知识目标:理论篇第八章沉淀滴定法能力目标:1.掌握溶度积的概念及溶度积与溶解度的换算关系。能够利用溶度积规则判断沉淀的生成与溶解。2.理解分步沉淀、沉淀的溶解及沉淀的转化方法。3.掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法的基本原理及滴定条件。1.学生能够独立完成生理盐水中氯化钠含量的测定。2.学生能够独立完成肉类罐头中氯化钠含量的测定。沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法理论篇第八章沉淀滴定法第一节沉淀溶解平衡电解质按溶解度的大小可分为难溶和易溶两类。通常把298K时溶解度小于0.01g/100g水的物质叫做难溶电解质，如氯化银、硫

2、酸钡等都是难溶电解质。难溶电解质在水中的行为是一个复杂的过程。例如在一定温度下，在水中加入难溶电解质BaCO3，晶体内的Ba2+和CO2-3离子受水分子的引力作用，少量的离子离开晶体表面而进入溶液，这个过程称为溶解;同时，溶液中的CO2-3离子又能与Ba2+离子相遇而重新结合，又沉积附着于晶体表面，这个过程称为沉淀。在饱和溶液中，这两个相反的过程达到了平衡，也就是说溶解和沉淀的速率相等。此时，溶液中各离子的浓度不会增加，也不会减少，但溶解和沉淀这两个过程并没有停止，只是达到一种动态平衡。这种在难溶电解质的饱和溶液中存在的溶解与沉淀的平衡称为沉淀溶解

3、平衡。BaCO3的沉淀溶解平衡表示为:理论篇第八章沉淀滴定法第一节沉淀溶解平衡在一定温度下，难溶电解质BaCO3饱和溶液中存在着动态平衡，即沉淀溶解平衡。其平衡常数表达式为BaCO3是固体，浓度可视为常数，二者之积亦为常数，用Ksp表示。Ksp称为难溶电解质的溶度积常数简称溶度积（1）当Qi=Ksp时，溶液为饱和溶液，体系处于沉淀溶解平衡状态。（2）当QiKsp时，溶液为过饱和溶液，应有沉淀析出直至饱和。一、溶度积二、溶度积规则三、溶度积规则

4、的应用理论篇第八章沉淀滴定法第二节沉淀滴定法及其应用沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀反应很多，但能用于滴定分析的沉淀反应必须符合以下条件:①反应速度快，且能定量进行完全。②生成的沉淀组成恒定且溶解度小。③有适当的指示剂或其他方法指示滴定终点。④沉淀的吸附和共沉淀现象不影响滴定终点的确定。由于上述条件的限制，能同时满足的反应不多，目前常用的是生成难溶性银盐的反应，如这种利用生成难溶性银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法，用此法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等离子以及一些含卤素的有机化合物。根据滴定方式的不同，银量法可分

5、为直接滴定法和间接滴定法。直接滴定法是用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分的方法。间接滴定法是先向待测溶液中加入一定量的AgNO3标准溶液，再用NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3的方法。一、概述理论篇第八章沉淀滴定法第二节沉淀滴定法及其应用二、沉淀滴定法及其指示剂的选择1.莫尔法在莫尔法滴定中，应注意以下事项:①K2CrO4溶液的浓度。②溶液的酸度。③滴定时要充分摇荡。④消除干扰离子。（1）方法原理在含有Cl-的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3溶液进行滴定，这种直接滴定的方法通常称为莫尔法。先后沉淀的现象叫分步沉淀（2

6、）滴定条件理论篇第八章沉淀滴定法第二节沉淀滴定法及其应用二、沉淀滴定法及其指示剂的选择2.佛尔哈德法（1）方法原理①直接滴定法（2）滴定条件②返滴定法①溶液的酸度。②铁铵矾溶液的浓度。③用NH4SCN溶液直接滴定Ag+要充分振荡。④用返滴定法测定Cl-时需加有机溶剂或滤去AgCl沉淀。⑤铁铵矾浓度应控制在0.015mol·L-1。（2）滴定条件①为使终点颜色变化更明显，应使沉淀具有较大比表面积，滴定时常加入淀粉溶液作保护剂。②滴定必须在中性、弱碱性或弱酸性溶液中进行。③因卤化银易感光变灰，应避免强光照射。④滴定时选择指示剂的吸附能力应小于沉淀对被测

7、离子的吸附能力。3.法扬司法（1）方法原理利用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬司法。理论篇第八章沉淀滴定法第二节沉淀滴定法及其应用1.天然水中Cl-含量的测定三、沉淀滴定法的应用2.有机卤化物中卤素的测定3.银合金中银的测定阅读资料理论篇在消化系统的医疗诊断中，常将难溶的BaSO4用于X射线透视中，通常称为钡餐透视。在进行透视之前，患者要先吃进BaSO4在Na2SO4溶液中的糊状物，以便BaSO4能到达消化系统。因为BaSO4是不能透过X射线的，这样在屏幕上或照片上就能很清楚地将消化系统显现出来。虽然Ba2+是有毒的，但由于同离子效应，BaSO4

8、在Na2SO4溶液中的溶解度非常小，对患者没有任何危险。另外，在医学中，蛀牙的防治方面也利用了沉淀反应。牙齿表面有一薄层釉