α-羰基二硫缩烯酮的吲哚化反应.pdf

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1、２０１７年第２５卷合成化学Ｖｏｌ．２５，２０１７第４期，２９７～３０２ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＮｏ．４，２９７～３０２·研究论文·α-羰基二硫缩烯酮的吲哚化反应倡裴学海，王文琛，王金娟，杨志翔，黄克俊，尹晓刚，陈治明（贵州师范大学化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室，贵州贵阳５５０００１）摘要：研究了ＢＩＮＯＬ酸催化α-羰基二硫缩烯酮的吲哚化反应，合成了１２个β-吲哚基-β-乙硫基缩烯酮类化合物１１３（3a～3l），其中3a，3d～3e，3g～3k为

2、新化合物，其结构经ＨＮＭＲ，ＣＮＭＲ，ＩＲ和ＨＲ-ＭＳ表征。对反应条件进行了优化。结果表明：２０ｍｏｌ％ＢＩＮＯＬ酸为催化剂，３，３-二乙硫基苯丙烯酮与吲哚于８５℃反应２．５ｈ，３-吲哚基-３-乙硫基苯丙烯酮收率８５％。关键词：有机小分子；α-羰基二硫缩烯酮；３，３-二乙硫基苯丙烯酮；２-二乙硫基亚甲基-３-羰基丁酸乙酯；ＢＩＮＯＬ酸；催化；吲哚衍生物；亲核取代反应；合成中图分类号：Ｏ６２１．３；Ｏ６２６文献标志码：ＡDOI：１０．１５９５２／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｊｓｃ．１００５-１５１１．２０１７．０４．

3、１６２１９Indolylationofα-OxoKeteneDithioacetalsＰＥＩＸｕｅ-ｈａｉ，ＷＡＮＧＷｅｎ-ｃｈｅｎ，ＷＡＮＧＪｉｎ-ｊｕａｎ，倡ＹＡＮＧＺｈｉ-ｘｉａｎｇ，ＨＵＡＮＧＫｅ-ｊｕｎ，ＹＩＮＸｉａｏ-ｇａｎｇ，ＣＨＥＮＺｈｉ-ｍｉｎｇ（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＧｕｉｚｈｏｕＰｒｏｖｉｎｃｅ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，ＧｕｉｚｈｏｕＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ

4、，Ｇｕｉｙａｎｇ５５０００１，Ｃｈｉｎａ）Abstract：Ｔｈｅｂｉｎａｐｈｔｈｏｌａｃｉｄｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｉｎｄｏｌｙｌａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｏｆα-ｏｘｏｋｅｔｅｎｅｄｉｔｈｉｏａｃｅｔａｌｓｗａｓｓｔｕｄ-ｉｅｄ．Ｔｗｅｌｖｅβ-ｉｎｄｏｌｙｌ-β-ｅｔｈｙｌｔｈｉｏａｃｅｔａｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（3a～3l）ｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ，ａｍｏｎｇｔｈｅｍ3a，3d～１１３3e，3g～3kｗｅｒｅｎｏｖｅｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅ

5、ｄｂｙＨＮＭＲ，ＣＮＭＲ，ＩＲａｎｄＨＲ-ＭＳ．Ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅａｌｋｙｌａｔｉｏｎｏｆ３，３-ｂｉｓ（ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ａｃｒｙｌｏｐｈｅｎｏｎｅｗｉｔｈｉｎｄｏｌｅｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆＢＩＮＯＬａｃｉｄ（２０ｍｏｌ％）ａｔ８５℃ｆｏｒ２．５ｈ，ａｆｆｏｒｄｉｎｇ３-（３-ｉｎｄｏｌｙｌ）-３-（ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ａｃｒｙｌｏｐｈｅｎｏｎｅｉｎｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆ８５％．Keywords：

6、ｓｍａｌｌｏｒｇａｎｉｃｍｏｌｅｃｕｌｅ；α-ｏｘｏｋｅｔｅｎｅｄｉｔｈｉｏａｃｅｔａｌ；３，３-ｂｉｓ（ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ａｃｒｙｌｏｐｈｅｎｏｎｅ；２-［ｂｉｓ（ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ］-３-ｃａｒｂｏｎｙｌｂｕｔａｎｏａｔｅ；ＢＩＮＯＬａｃｉｄ；ｃａｔａｌｙｓｉｓ；ｉｎｄｏｌｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ；ｎｅｃｌｅｏ-ｐｈｉｌｉｃｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ２-吲哚基-２-乙硫基亚甲基-３-羰基丁酸乙酯合物的方法也有相关文献报道，通过吲哚衍生物和β-吲哚基-α，β-不饱

7、和羰基化合物是吲哚的重和醛酮进行缩合反应，以及采用有机金属催化α，要衍生物，具有良好的生物活性，是重要的有机合β-不饱和羰基化合物的吲哚化反应，而这些有机成中间体，部分该类化合物已被用作治疗疾病的金属络合物催化剂大部分对空气和水都比较敏临床药物。该类化合物的合成方法受到研究人员感，容易被分解或氧化，因而合成条件比较苛刻或的广泛关注。合成β-吲哚基-α，β-不饱和羰基化催化剂较昂贵。收稿日期：２０１６-０８-２９；修订日期：２０１７-０２-１５基金项目：国家自然科学基金资助项目（２１３６２００６）；贵州省

8、自然科学基金资助项目（黔科合Ｊ字［２００９］２０２１）作者简介：裴学海（１９８９－），男，汉族，甘肃张掖人，硕士研究生，主要从事有机合成研究。Ｅ-ｍａｉｌ：５４６５６５４５７＠ｑｑ．ｃｏｍ通信联系人：陈治明，教授，硕士生导师，Ｅ-ｍａｉｌ：ｃｚｍ０００２１９＠１６３．ｃｏｍ—２９８—合成化学Ｖｏｌ．２５，２０１７Scheme1因此，有机合成研究中，开发实用和有效合成1实验部分一种结构单一、简单有效而新颖的β-吲哚基-α，β-１．１仪器与试剂