p04多相离子平衡.ppt

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1、第四章难溶强电解质的多相离子平衡HeterogeneousIonEquilibriumofSpasinglySolubleStrongElectrolytes第一节多相离子平衡与溶度积第二节溶度积常数与溶解度的关系第三节多相离子平衡的移动-同离子效应与盐效应第四节溶度积规则及其应用第五节多相离子平衡在医学中的应用(自学)第四章难溶强电解质的多相离子平衡难溶强电解质:强电解质中,有一类在水中溶解度较小,但它们在水中溶解的部分是全部解离的。难溶通常是指在25℃时溶解度<0.01g/100g(H2O)。例如AgCl、CaCO3、PbS等。第四章难溶强电解质的多相离子平衡第一

2、节多相离子平衡和溶度积Ba2+SO42-一定T时:Ba2+(aq)+SO42-(aq)溶解沉淀BaSO4(s)饱和溶液中,v溶解=v沉淀,达到固体难溶强电解质与溶液中离子间的平衡,称多相离子平衡(沉淀溶解平衡).第一节多相离子平衡和溶度积Ba2+(aq)+SO42-(aq)溶解沉淀BaSO4(s)平衡时K=[Ba2+][SO42-][BaSO4(s)][Ba2+][SO42-]=K[BaSO4(s)]=KspKsp称为溶度积常数,简称溶度积(solubilityproduct).[表明]一定温度下,难溶强电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积为一常数。Ksp=[Ag+][

3、Cl-]Ag++Cl-例1.AgCl(s)例2.Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-溶度积Ksp=[Mg2+][OH-]2推广AmBn(s)mAn++nBm-Ksp=[An+]m[Bm-]n1.Ksp无单位(浓度,mol/L)。2.温度一定时,Ksp为一常数,有表可查。5.表示难溶强电解质在水中的溶解能力的大小。溶度积说明:3.只有当难溶电解质为饱和溶液时,上式才能成立。4.Ksp为离子浓度幂的乘积而不是难溶电解质的浓度。例:AgCl在298K时的溶度积为1.77×10-10,计算其溶解度。解:平衡浓度/mol·L-1SSKsp=[Ag+][Cl-]=S2AgCl

4、(s)Ag++Cl-1.已知溶度积Ksp,求算溶解度S第二节溶度积常数与溶解度的关系Ksp和S都表示物质的溶解程度,他们间可进行换算。例:Mg(OH)2在298K时的溶解度为1.12×10-4mol·L-1,求该温度时Mg(OH)2的溶度积。解:平衡浓度/mol·L-1S2SKsp=[Mg2+][OH-]2=S·(2S)2=4S3Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-Ksp=4×(1.12×10-4)3=5.61×10-12第二节溶度积常数与溶解度的关系2.已知溶解度S,求算溶度积Ksp比较:AgBrAgClMg(OH)2溶度积Ksp5.35×10-131.77×1

5、0-105.61×10-12结论相同类型,Ksp,S.第二节溶度积常数与溶解度的关系不同类型,不能用Ksp判断S的大小溶解度/mol·L-17.31×10-61.33×10-51.12×10-4Ksp数据可用于估计和比较难溶电解质溶解度大小。⒈同离子效应在难溶强电解质溶液中加入含相同离子的易溶强电解质,使难溶电解质溶解度降低的现象。2.盐效应在难溶强电解质饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质,将使难溶电解质的溶解度略为增大的现象。第三节多相离子平衡的移动解:平衡浓度/mol·L-1S2S2+0.01KspBaSO4=[Ba2+][SO42-]=S2(S2+0.01

6、)BaSO4(s)Ba2++SO42--例:已知BaSO4的溶度积为8.7×10-11,试计算298K时,BaSO4在水中及在0.01mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度。近似处理S2+0.010.01设BaSO4在水中溶解度为s1KspBaSO4=[Ba2+][SO42-]=S12=8.7×10-11得:S1=9.33×10-6mol·L-1设BaSO4在Na2SO4溶液中溶解度为s2[Ba2+][SO42-]=0.01S2=8.7×10-11S2=8.7×10-9mol·L-1可见BaSO4在Na2SO4溶液中的s要比水中的小约1000倍。第四节溶度积规则

7、极其应用Q和Ksp表达方式相同但概念不同,Q表示任意情况下离子浓度幂的乘积,Ksp表示沉淀溶解平衡时离子浓度幂的乘积。2.溶度积规则Q=Ksp饱和溶液平衡状态QKsp过饱和溶液有沉淀析出1.离子积Q(ionproduct)AmBn(s)mAn++nBm-根据Ksp可判断溶液中有无沉淀生成或沉淀能否溶解。Ksp是Q的一个特例。一、溶度积规则1.加入沉淀剂例在20ml0.002mol·L-1Na2SO4溶液中加入20ml0.02mol·L-1BaCl2溶液,有无BaSO4沉淀生成?并判断SO42-离子

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