五种甘蔗渣分离木质素热解特性及动力学.pdf

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1、·2910·化工进展CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS2017年第36卷第8期五种甘蔗渣分离木质素热解特性及动力学崔兴凯1,赵雪冰1’2,刘德华1’2(1清华大学化学工程系,北京100084;2东莞深圳清华大学研究院创新中心,广东东莞523808)摘要:木质素是自然界中最丰富的芳香类化合物,也是制浆造纸和木质纤维素生物炼制过程的主要副产物。热解是将木质素资源化、能源化利用的一个有效途径。但由于分离方法不同,所得的木质素产品具有不同的热解特性。本文通过有机酸处理、碱处理和氧化处理从甘蔗渣中分离得到5种木质素,即乙酸木质素(AAL)、

2、Acetosolv木质素(AsL)、Milox木质素(ML)、过氧乙酸木质素(PAAL)和碱木质素(AL)。采用差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)对5种木质素的热解性质进行了研究。发现5种木质素的热解过程均可分为水分脱除、玻璃化转变、热解和缓慢结焦4个阶段。采用非等温的Coats—Rcdfem积分法对热重数据进行动力学拟合。结果表明,PAAL在200~700℃范围内的热解为二级动力学反应,另外4种木质素则在250~700℃范围内为二级动力学反应。5种木质素的热解表观活化能分别为AAL33.33kJ/m01、AsL36.36kJ/m01、ML31.10kJ/m01、

3、PAAL24.74kJ/mol以及AL36.93kJ/mol。关键词:甘蔗渣:分离木质素:热解:动力学;分子量中图分类号:0636.2;TQ351文献标志码:A文章编号:1000—6613(2017)08—2910—06DoI:10.16085/i.issn.1000—6613.2017—0002Pyrolysischaracteristicsandl【ineticsoffiVeisolatedligninsfromsugarcanebagasseCUIxingka},ZHAo)国ebin9112,LIUDehunlI2(1DepanmentofChemicalEngin

4、eering,TsinghuaUnivers时,Beijing100084,China;2Tsin曲uaIllllovationCenterinDongguan,Dongguall523808,Guangdong,China)Abstract:L19nm1sthemostabundantnaturalaromatlcpolymeroneanh.Itisalsoamajorbyproductofpulpandpape衄akingindus蚵and1ignocellulosebiorefinery.Pyr01ysisisoneofmemostpromisingwaystout

5、ilizeligninforproductionof如elsandchemicals.HoweVer,thepyr01ysischaracteristicsof1igninproductsaregreatlydependentontheisolationmethods.Inpresentwork,five1igninproductswereisolatedfromsugarcanebagassebyo唱anicacid,alkaline,andoxidativepretreatments,respectiVely,namelyaceticacid1ignin(AAL),a

6、cetos01Ve1ignin(AsL),miloxlignin(ML),pemceticacid1ignin(PAAI,)andalkalineligllin(AL).ThepyrolysisoftheseisolatedligIlinswasinVestigatedusingdi圩erentialscanningcalorimet巧(DSC)andthe瑚ograVimetricanalysis(TGA).AsindicatedbyTGA,aUofthe1igninproductsshowedfourstagesofweight10sses,namelywaterre

7、moVal,glasstransition,pyr01ysistosmallm01eculesandslowcoking.Thepyr01ysiskineticswasanalyzedbyCoats—Redfemmethod.Theresultsindicatedthatthepymlysisprocesscouldbedescribedasasecond-orderreactionintemperaturerangeof200—700℃forPAAL,and200一700℃formeotherfourli印i11s.Thea

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