离子液体-水双相体系悬浮聚合法制备对苯二酚分子印迹聚合物微球.pdf

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1、第27卷第5期应用化学V01．27No．52010年5月CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRYMay2010离子液体-水双相体系悬浮聚合法制备对苯二酚分子印迹聚合物微球张茂升黄佳蓉叶苹“陈丽珠“(“漳州师范学院化学与环境科学系漳州363000；漳州出入进检验检疫局漳州)摘要通过在[Bmim]PF6离子液体一水双相体系中，以对苯二酚为模板分子，甲基丙烯酸为功能单体，二甲基丙烯酸乙二醇脂为交联剂，采用悬浮聚合法制备得到对苯二酚印迹聚合物微球(MIMs—IL)，并通过FTIR等测试技术对MIMs。IL进行了表征。

2、对不同离子液体进行了选择，[Bmim]PF介质中制备的MIMs—IL的识别性能最好。与从氯仿介质中制备的印迹聚合物微球(MIMs．Or)相比较，MIMs—IL的产率为70．8％，明显高于MIMs．Or的48．7％。采用静态吸附法考察其印迹识别能力的结果表明，MIMs—IL对水中的对苯二酚的识别能力大大强于MIMs。Or。对MIMs—IL识别吸附的热力学和动力学研究结果表明，12h时MIMs—IL及其非印迹聚合物微球(nMIMs．IL)均达到各自饱和吸附量，对于0．50g／L对苯二酚水溶液，MIMs—IL的饱和吸附量是nMIMs-IL

3、的2．67倍。关键词分子印迹技术，悬浮聚合法，离子液体，对苯二酚中图分类号：0657．3文献标识码：A文章编号：1000-0518(2010)05-0518-05D0I：10．3724／SP．J．1095．2010．90470分子印迹聚合物(MolecularlyImprintedPolymers，MIPs)对目标分子的立体结构具有记忆功能¨，在许多领域(如色谱分离、固相萃取、化学仿生传感器H、模拟酶催化、临床药物分析等)有良好的应用前景。MIPs的制备方法主要有传统聚合法J、表面印迹法、原位聚合法和悬浮聚合法¨“]，其中悬浮聚合法

4、具有制备简单、周期短和产率高，且所得的印迹微球具有粒径均匀、亲水性好等优点。但悬浮聚合法需用大量有机溶剂作为介质，故有毒性、易燃性、容易造成二次污染等缺点。离子液体(IonicLiquids，IL)具有良好的热稳定性和化学稳定性、蒸汽压低、不易挥发、不易燃烧、粘度范围宽且可调、溶解性能好、毒性低并具有生物可降解性等特点，是对环境友好的新型绿色溶剂¨引，在电化学[1引、催化合成¨、分离分析等领域中可以取代挥发性有机溶剂，但将离子液体替代有机溶剂应用于分子印迹聚合物的合成目前尚未见报道。本文通过在[Bmim]P离子液体-水双相体系中采用

5、悬浮聚合法制备得到了对苯二酚印迹聚合物微球(MolecularlyImprintedMicrospheres，MIMs，如Scheme1所示)，该印迹聚合物具有良好的识别性能。。H。HRemove+。。——2I．．PolymerizationCOOHCOOH‘H，c一一CHH2c=c—CHScheme1SynthesisrouteofMIMs1实验部分1．1试剂和仪器甲基丙烯酸(MAA)，-EO基丙烯酸乙二醇脂(EDMA)，偶氮二异丁腈(AIBN)，以上试剂使用前经减压蒸馏以除去阻聚剂；1．乙基．3．甲基咪唑六氟磷酸盐([Emim]

6、BF)，1．丁基．3．甲基咪唑六氟磷酸盐2009-07-15收稿，2oo99-2O修阋福建省教育厅科技(JA07156)资助项目通讯联系人：张茂升，男，硕士，讲师；E-mail：maoshengzhang@zs．edu．en；研究方向：分f印迹和农岐分析第5期张茂升等：离子液体·水双相体系悬浮聚合法制备对苯二酚分子印迹聚合物微球519([Bmim]PF)，1一己基一3一甲基咪唑六氟磷酸盐([Hmim]PF)，以上均购自中国科学院兰州物理化学研究所；对苯二酚(Hydroquinone，Hyd)及其它试剂均为分析纯。实验用水为二次蒸馏水

7、。756PC型紫外可见分光光度计(北京科美达仪器有限公司)；NicoletFI"一IR360型红外光谱仪(美国Nicolet公司)。1．2离子液体介质印迹聚合物微球(MIMs-IL)和非印迹聚合物微球(nMIMs-IL)的制备称取6．0g聚乙烯醇加人150mL蒸馏水，于90～95℃水中溶解，冷却至室温，转至250mL三口烧瓶中。称取200mg的Hyd，加入3mLMAA，超声溶解后，加入10mLEDMA、15mLIL和27．8mgAIBN，超声溶解。将上述有机物在500r／min转速搅拌下缓慢滴加至三口瓶中，使其形成乳白色悬浮液。通氮

8、10min，在6O℃水浴中聚合24h。所得固体微球用蒸馏水洗涤3～5次．用10％乙酸的甲醇溶液洗涤，直至无模板分子检出为止。甲醇洗涤30rain后用丙酮沉降，真空干燥后过0．074mm孑L筛，得MIMs—IL。nMIMs．IL的制备除