苯胺催化加氢制环己胺的技术概况.pdf

《苯胺催化加氢制环己胺的技术概况.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第31卷第1期2010年2月化学工业与工程技术JournalofChemicalIndustry&EngineeringVoL31No．1Feb．，2010苯胺催化加氢制环己胺的技术概况谢祥，施翔宇，袁浩然(南化集团研究院，江苏南京210048)摘要：介绍了苯胺催化加氧制环己胺的技术概况，对各工艺的优缺点进行了评述，并叙述了苯胺催化加氢制环己胺催化剂的发展情况。关键词：苯胺；环已胺；力口氢；催化剂中图分类号：TQ426．94文献标识码：A文章编号：1006—7906(2010)01—0032—04Technicalsurveyonmanufactureofcy

2、clohexylaminefromcatalytichydrogenationofanilineXIEXiang，SHIXiangyu，YUANHaoran(ResearchInstituteofNamingChemicalIndustryGroup，Nanjing210048，China)Abstract：Thetechnicalsurveyonthemanufactureofcyclohexylaminefromanilinehydrogenationisintroduced．Thead—vantagesanddisadvantagesofdifferen

3、tprocessesarereviewed．ThedevelopmentstatusofthecatalyststOsynthesizecyclohex—ylaminefromanilinehydrogenationispresented．Keywords：Aniline；Cyctohexylamine；Hydrogenation；Catalysts环己胺又名六氢苯胺、氨基环己烷，无色透明液体，有强烈鱼腥臭胺味，能与水及一般有机溶剂相混溶，可刺激皮肤和黏膜引起坏疽，吸入其蒸气会引起恶心和麻醉[1]。环己胺是重要的有机化工原料和精细化工中间体，主要应用于橡胶助剂

4、、食品添加剂、防腐、造纸、塑料加工及纺织工业中。国内主要生产厂家有青岛化纤厂、广东增成化工公司、哈尔滨化工四厂、南化公司和沈阳有机化工二厂等[2]。由于其合成工艺简单成熟，原料充足，加上近年来下游产品食品添加剂和橡胶助剂的快速发展，促使作为原料的环己胺一度处于供不应求的局面，因此发展环己胺前景广阔。目前，环己胺生产工艺路线主要有苯胺催化加氢法口]、硝基环己烷还原法、氯代环己烷催化氨解法、以Ni／硅藻土等为催化剂的环己醇气相氨化法⋯和环己酮催化氨解法n1等。考虑到原料的价格、来源和工艺的简便性，绝大多数厂家均采用苯胺催化加氢法，少数厂家采用环己醇和环己酮的催化氨

5、解法。目前，除国外少数企业采用环己醇催化氨化法生产环己胺外，国内生产厂家由于缺少相应的氨解催化剂，均采用苯胺催化加氢还原法生产环己胺。本文着重介绍苯胺催化加氢制环己胺的技术概况及加氢催化剂的研究进展情况。1苯胺催化加氢制环己胺的技术概况苯胺加氢的主反应是生成环已胺，副反应主要生成二环已胺，它们是分子数减少的放热反应，反应式如下：C6H7N(g)+3H2一C6H13N(g)△Hro一一187．3kJ／mol2C6H7N(g)+6H2一C12H23N(1)+NH3△Hro一一437．71kJ／mol因此，高压和较低的温度对反应有利。但高压操作危险且对设备的材质要求

6、高，反应应尽可能在低压或常压下进行[6]。目前，国内已成功开发出通过改变工艺条件可调节环己胺与二环己胺2种产品比例的苯胺加氢还原法。苯胺在催化剂作用下，加氢还原成环己胺粗品，再经减压精馏得环己胺成品。根据反应特点，该法又可分为液相加氢和气相加氢2种啪。1．1液相法液相法是在釜式反应器中进行液相催化加氢反收稿日期：2009一08—23作者简介：谢祥(1979一)，男，湖北武汉人。本科，工程师。现从事科研设计管理工作。谢样等苯胺催化加氢制环己胺的技术概况·33·应。在反应系统中，苯胺为有机液相，氢气为气相，水为连续相，催化剂为同相。以钴为催化剂，温度240℃，压力

7、14．7～19．6MPa，苯胺与氢气物质的量比1：10，空速0．4～0．7h一，以固定床液相加氢，可得到80％～89％的环己胺，不生成或很少生成二环己胺，加氢产物经分馏可使产品纯度达到98％以上。虽然产品质量稍差，但该法空速比常压法高3"-6倍，装置利用率高[8]。液相加氢法生产环己胺产率高，生产能力大，副反应少，但除了催化剂的活性组分外，反应的工艺条件，包括反应温度、反应压力、反应配比、反应空速、搅拌速率和水的加入量等诸多因素都会对产物的收率产生较大的影响，且催化剂难以回收，工艺操作复杂，装置设备费用高，故目前很少采用。1．2气相法气相法是在气一固相催化的固

8、定床反应器中进行的加氢反应。气相加氢法