海水分析化学_第五章化学耗氧量的测定

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1、海水分析化学ChemistryofSeawaterAnalysis第五章化学耗氧量的测定水水分分析析化化学学第五章化学耗氧量的测定§5-1简介一、有机物的来源海海在天然水及污水中除含有悬浮物及可溶性盐之外，还含有一部分有机化合物，其来源有以下几方面：动植物腐烂分解后的产物，复杂的有机化合物。生活污水及垃圾等排放到海水中。工业污水（如燃料、石油、炼焦厂、造纸厂等）。有机物在分解时要消耗氧，有机物多，致使水体中溶解氧含量大大降低，导致水质不好，一般发生在近岸或河口附近。海海水水分分析析化化学学§5-1简介二、有机物的测定方法水中有机物主要有C、H、O、N组成，以及少量P、S等。化

2、学组成非常复杂，区分测定困难，通常只测定总量。化学方法元素分析：分析测定海水中总有机碳、有机氮、有机磷等。化学耗氧量COD：用强氧化剂氧化水体中有机物，根据耗氧多少间接判断有机物多寡。生物化学分析生化需氧量（BOD）：水体中有机物，在微生物作用下，转化为无机盐过程所消耗的氧，称之生化需氧量。根据耗氧多少，间接判断有机物含量。海海水水分分析析化化学学§5-1简介三、化学耗氧量定义定义：一定条件下，一升水中，有机物质被强氧化剂氧化氧化，所消耗氧化剂的量，以O2表示(mg/dm3)化学耗氧量数值取决于氧化剂的种类，有机化合物的成分及实验条件、操作等：强氧化剂：KMnO4，K2Cr2

3、O7，KIO3等，分别为高锰酸钾耗氧量，重铬酸钾耗氧量及碘酸钾耗氧量。重铬酸钾及碘酸钾氧化率高，可将水体中绝大部分有机物氧化。但方法烦琐。测定严重污染水样时，K2Cr2O7法。海海水水分分析析化化学学§5-1简介K2Cr2O7氧化能力强，能将大多数有机物氧化KMnO4法不能定量氧化水体中的有机物质，仅是部分氧化。并没有完全表示出水体受有机物污染程度。快速简便，相对表示水体污染轻重。注意：了解有机物含量的相对比值时，采用操作简便而重现性好的方法表示有机物总量时，必须选择强的氧化条件含有悬浮有机物水样定量时，必须选择强的氧化条件§5-1简介海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析

4、化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学海海水水分分析析化化学学§5-2高锰酸钾法化学耗氧量还取决于所用的KMnO4浓度、介质酸度、氧化温度和时间等，因此分析水样时，必须严格控制相同的实验条件，才有比较价值。水体氯离子含量：小于300mg/dm3时，可以在酸性介质中氧化海水氯离子含量远远大于300mg/dm3，不能用酸性介质氧化2MnO42-+16H++10Cl-=2Mn2++8H2O+5Cl2

5、↑可在碱性介质中用高锰酸钾氧化海海水水分分析析化化学学§5-2高锰酸钾法一、碱性高锰酸钾法1.方法原理一定量水样，碱性条件下，加入一定量高锰酸钾溶液，煮沸10分钟，氧化水样中有机物质：MnO4ˉ+2H2O+3e=MnO2+4OHˉ冷却，加入硫酸及KI，还原未反应的高锰酸钾和生成的四价锰，并析出等量碘：MnO2+2KI+2H2SO4→MnSO4+I2+K2SO4+2H2O2KMnO4+10KI+8H2SO4→2MnSO4+5I2+6K2SO4+8H2O以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定游离碘：2Na2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI海海水水化化学学一、碱性高锰酸钾

6、法分分析析2.测定方法100cm3水样1cm325%NaOH10.00cm3KMnO42-3粒玻璃珠准确煮沸10min迅速冷却0.5gKI3cm31:3H2SO4Na2S2O3滴定淀粉V15cm3蒸馏水1cm31:3H2SO410.00cm3KMnO4Na2S2O3滴定0.5gKI100cm3蒸馏水淀粉V2海海水水分分析析化化学学一、碱性高锰酸钾法3.结果计算COD（O2mg/dm3）=N·(V2－V1)×8×1000/100N：Na2S2O3摩尔浓度V2：滴定空白体积V1：滴定水样体积4.注意事项1)严格控制测定条件COD不仅取决于水样中有机物的含量，而且取决于实验条件(K

7、MnO4浓度、介质酸度、氧化温度及时间等)加热必须在5-6min内沸腾。2)还原性离子(如S2-、Fe2+、NO2-等)会影响测定结果先用Na2S2O3滴定还原离子，再测定COD，结果减去还原离子浓度即可。海海水水分分析析化化学学二、酸性高锰酸钾法1.方法原理酸性条件下，加入定量已知量KMnO4溶液，准确煮沸10.0min，氧化水样中有机物：MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O加入过量Na2C2O4溶液，还原剩余KMnO42KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4→MnSO4+K2SO4+5N