(±)-茶螺烷酮的合成.pdf

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1、2010年第18卷第3期，386—388合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．18，2010No．3，386—388·研究简报·(±)．茶螺烷酮的合成刘长辉，罗新湘，林满军，潘峰(湖南城市学院化学与环境工程系，湖南益阳413000)摘要：在超声辐射下，口一环柠檬醛与丙酮经加成反应制得中间体3；3经硼氢化钠还原、硫酸氢钾催化脱水环化、Ⅳ．羟基邻苯二甲酰亚胺／乙酰丙酮亚钴(Ⅱ)[NHPI／Co(8_cac)：]催化氧化烯丙位碳合成了(±)·茶螺烷酮，总收率54．5％，其结构经1HNMR，IR，MS和元素分析表征。关键词：茶螺烷酮；fl_环柠

2、檬醛；烯丙位氧化；超声波辐射；合成中图分类号：0629．4文献标识码：A文章编号：1005·1511(2010)03—0386旬3Synthesisof(±)-TheaspironeLIUChang—hui，LUOXin·xiang，LINMan-jun，PANFeng(DepartmentofChemistryandEnvironmentalEngineering，HunanCityUniversity，Yiyang413000，China)Abstract：Theaspironewassynthesizedinanoverallyieldof54．5％fromJB—eyeloc

3、itralbyadditionreactionwithacetoneunderultrasonicirradiation，thenbyreductionwithsodiumborohydride，cyclo—dehydrationreactioninthepresenceofpotassiumbisulfate，andallylicoxidationwith02catalyzedbyN—hydroxyphthalimide(NHPI)combinedwithacetylacetonecobalt(II)[Co(acac)2]system．Thestructureswerechara

4、cterizedby1HNMR，IR，MSandelementalanalysis．Keywords：theaspirone；卢·eyeloeitral；allylieoxidation；ultrasonicirradiation；synthesis茶螺烷酮(1)是茶叶中类胡萝卜素的降解产物，具有像樟脑的芳香气味，主要用于保健品、化妆品、食品、饮料及卷烟中[1-3]。文献【41方法以7一羟基．7，8-二氢18．紫罗兰醇(4)为原料，经硫酸氢钾催化环化得到茶螺烷(5)，此法操作简便，收率较好，但起始原料的制备过程繁琐∞】，需经卢-紫罗兰酮与盐酸羟胺肟化、碘单质氧化、催化加氢、水解及还

5、原5步反应才能得到。本文参考文献H’6州方法对1的合成进行了探讨。在超声波辐射下，口一环柠檬醛(2)与丙酮加成得中间体7一羟基．7，8一二氢召．紫罗兰酮(3)；3经还原、环化、烯丙位氧化合成了(±)·1(Scheme1)，总收率54．5％，其结构经1HNMR，IR，MS和元素分析表征。2OHO人Na0Hultraaonicirradiation0HO37NaBH4渺一KHS04渺402，NHPI／Co(acac)2·----—·----·----··---------·----—·---—---^50℃5SchemeI(±)-1收稿日期：2009．1l瑙作者简介：刘长辉(1977一

6、)，男，汉族，湖南衡山人。硕士，讲师，主要从事有机合成的研究。Tel．0737_6353033，E-mail：chang-曲15@126．toni第3期刘长辉等：(±)一茶螺烷酮的合成．-——387．——l实验部分I．1仪器与试剂．INOVA-400MHz型核磁共振谱仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；AVATAR-360一FT型傅立叶红外光谱仪(液膜)；QP-2010型气相色谱仪；QP-2010型气相色谱一质谱联用仪(GC—MS)；PE-2400型元素分析仪；KQ3200DB型数控超声波清洗仪(150w)。2(纯度大于97％)按文献[61方法自制；其余所用试剂均为市售分析纯。1

7、．2合成(1)3的合成冰浴冷却，在三颈烧瓶中加入5％NaOH溶液30mL和丙酮30mL(400mm01)，在超声波(150w)辐射下，缓慢滴加215．2g(100ret001)(控制反应温度约5℃，约15min)，反应5rain(GC监测)。浓缩后用36％乙酸调至pH7，用乙醚(3×50mE)萃取，合并有机层，用饱和食盐水(2×50mL)洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除乙醚，残余物经硅胶柱层析[洗脱剂：A=y(石油醚)：V(乙酸乙酯)=4：1]分离得浅黄色油状液体318．9