尼龙66的改性和深加工市场应用.pdf

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1、聚酰胺66(尼龙66)的改性和深加工一、尼龙66的特点1、聚酰胺树脂的生产已有近70年,作为工程塑料应用也有60年,其中包括合成技术、改性技术、形体技术、成形加工技术、应用技术等发展过程。2.尼龙66(聚酰胺66)为脂肪族聚酰胺,其产量大、用途广、品种多,尤其尼龙6、尼龙66为大规模工业化生产量最大的品种。3.尼龙66的突出特点是刚性、模量较高、耐热性较好,但加工温度窄,高温熔融状态下易水解。4、聚酰胺作为工程塑料广泛用于电器零件、汽车配件、航空、航天、铁路等领域,不仅具有良好的力学性能、韧性、自润滑性、耐磨性、耐化学药品性、气体

2、阻隔性、耐油性,而且还有无毒、易着色、较易改性等优点。其中最重要的是玻璃纤维增强、阻燃及合金技术使聚酰胺改性效果非常显著。5、聚酰胺改性品种及系列牌号较多,可满足各种不同领域不同用途的需要。其加工成型技术有:注射成型、挤出成型、吹塑成型、压制成型,注塑成型是主要方法,耗用各类聚酰胺总量的70%。二、尼龙66的生产工艺与方法1.聚酰胺工程塑料是一类多品种的高分子材料,其中聚酰胺6和聚酰胺66约占总量的90%。尼龙66的原料主要是己二酸、己二胺,这两种原料均以苯、苯酚为原料。己二酸合成工业上普遍采用有环己醇氧化和丁二烯法,己二酸氨化脱

3、水生成己二腈,然后加氢生成己二胺。2.尼龙66是由己二胺和己二酸进行缩聚反应制得,在工业生产中,为了保证己二胺和己二酸等物质量进行缩聚反应,大都是先制备尼龙66盐后1进行缩聚反应,反应式如下:尼龙66盐:--+HOOC(CH2)4COOH+H2N(CH2)6NH2OOC(CH2)4COOH3N(CH2)6N+H3尼龙66缩聚:--++〔nOOC(CH2)4COOH3N(CH2)6NH3〔HN(CH2)6NHCO(CH2)4CO〕n+2nH2O在缩聚反应中生成水脱出,同时生成酰胺键,形成线型高分子。工业化生产尼龙66有间歇法和连续法

4、两种工艺。大型化生产采用连续法,将尼龙66盐水溶液和相对分子量调节剂加入混合器混合后,进入蒸发反应器,反应温度在230℃、压力1.8MPa下保压3小时;然后进入管式反应器,温度自230℃升至285℃,压力自1.8MPa逐步降至0.28MPa,反应3小时后物料进入缩聚反应器,产品经注带、切粒、干燥、包装,整个缩聚反应过程中最关键的是控制去除反应体系中的微量水份,才能提高尼龙66的分子量。3.尼龙66质量指标见表1:2表1进口、国产尼龙66性能比较性能进口尼龙66国产尼龙66测定方法-3密度/(g·cm)1.141.14GB1033饱

5、和吸湿量(23℃,50%RH)/%1.32.8±0.2水中/%58.5±0.5结晶度/%52.2相对分子质量15400粘度法相对粘度1.684布氏硬度13.3DIN53456洛氏硬度11870.5ASTMD785球压痕硬度/MPa9.1GB3398拉伸强度/MPa8091GB1040伸长率/%(23℃)60340拉伸弹性模量/MPa8101200弯曲强度/MPa130135GB1042弯曲弹性模量/GPa32.7GB1042变形5%压缩强度/MPa45.7GB1041压缩弹性模量/MPa992GB10412简支梁冲击强度/(kJ·

6、m)缺口23℃4023.6GB1043-40℃3.07无缺口23℃178.1-40℃76.62悬臂梁冲击强度/(kJ·m)缺口23℃9.1GB1843-40℃2.7定负荷变形〔50℃,146.6MPa,24h〕/%2.92ASTMD621Tm/℃260248DSC法结晶温度/℃218DSC法分解温度(Td)/℃350DSC法热变形温度/℃(1.82MPa)7060GB1634马丁耐热温度/℃48GB1035-1-5线膨胀系数/℃,×108.59.81GB1036维卡软化点〔5kg,(12±1)℃/6min〕/℃217GB1633水

7、平燃烧性Ⅰ级GB240813表面电阻率/Ω1.79×10GB14101513体积电阻率/Ω·cm101.72×10GB1410介电损耗角正切/MHZ0.142GB1409介电常数23℃/MHZ4.14.71GB1409-1介电强度/(kV·mm)3520.6GB1409耐电弧性/s128119GB1411塔伯磨耗量/mg84.1ASTMD10443三、尼龙66的生产状况1.国外尼龙66生产现状尼龙66是尼龙工程塑料中主要品种之一,全球主要生产公司为美国杜邦(Dupont)公司、Solutia〔前孟山都(Monsanto)公司〕、日

8、本旭化成公司、法国罗地亚(Rhdia)公司,德国的巴斯夫(BASF)公司、拜耳(Bayer)公司,规模都在万吨级以上。2.国内尼龙66生产现状我国自1961年独创工业化生产尼龙1010以来,先后开发出尼龙6、尼龙66、尼龙610等品种。但品种少、产

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