以 CH2和 LiH 为例验证分子的洪特多重度规则.pdf

《以 CH2和 LiH 为例验证分子的洪特多重度规则.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第44卷第6期当代化工Vo1．44．N0．62015年6月ContemporaryChemicalIndustryJune．2015以CH2和LiH为例验证分子的洪特多重度规则谢惠东，裴诗恩，苏凌峰，陈佳媛，刘诗咏，钟爱国(台州学院医药化工学院，浙江台州318000)摘要：以CHz和LiH分子为例，采用DFT／3—21+G*方法和基组，在垂直和绝热跃迁约束条件下，优化了它们的分子构型；计算了电子组态相同，而自旋态不同的分子(低自旋和高自旋态)物种的最低单点能量。结果发现，无论在垂直还是绝热变化过程，也不论化学键距变化的多

2、少，总会存在分子的洪特多重度关系：高自旋态轨道能总会比其低自旋态的轨道能量更低，也更为稳定。关键词：密度泛函理论；洪特规则；分子中图分类号：TQ624．3文献标识码：A文章编号：1671-0460(2015)06—1200—03ValidationofHundMultipleRuleTakingCH2andLiHasExamples、XIEHui—dong，PEIShi—ell，SULing-feng，CHENJia-yuan，LIUShi-yong，ZHONGAi-guo(CollegeofChemicalEngine

3、eringandPharmacy,TaizhouUniversity,ZhejiangTaizhou317000，China)Abstract：TakingCH2andLiHasexamples，usingDFT／3-21+G．theirverticalandadiabaticelectronictransitionsintheprocessofconfigurationwereoptimized，thelowestsingle-pointenergyofspecieswiththesameelectronicconfi

4、guration，diferentlow—spinandhighspinstateswascalculated．Theresultsshowthat，regardlessofverticaloradiabaticprocessofchange，andregardlessofthelengthofbondlength，therewillalwaysbethefollowingrelationshipAE=AT+A+AV．e+AExc>0．Keywords：Densityfunctionaltheory；Hundmultip

5、licityrule；Molecular洪特规则是原子光谱学在量子力学诞生前取得系并不适用。洪特最大多重度规则是实验规律的总的最后一个重大成就，它是洪特总结从Sc到Ni的结，但它却是量子力学计算的必然结果。本文通过原子光谱时得到的规律。其最大多重度规则指出，对该规则分子体系的剖析，加深对其内涵的理解，在某一确定组态的光谱项中，自旋量子数s最大者有助于正确地应用该规则去解决有关分子中的电子能量最低。在无机化学课本中则常表述成，电子尽排布问题。但是当改变它们的原子间距后，这一规可能分占不同等价轨道，且自旋平行。这一规则律是否

6、还是用呢，这是本文需要验证的。现已成为讨论核外电子排布的必不可少的基本原则1计算方法。分子体系总能量由电子总动能、核与电子的总吸引能、电子问的总互斥能所组成。研究结果表明，用Gaussion09W专业量子化学程序包，采用在某～确定组态一下，各谱项的电子总动能、核与DFT方法，在3-21+G*基组水平上，选取分子CH电子的总吸引能都相同，而电子间的总互斥能将随和LiH分子体系，对相同电子组态物种应用谱项的S值升高而下降，其总结果是多重度大的谱GaussionView构建分子模型，然后提取了高、低自项，分子总能量会最低。这一

7、结论可定性地理解为旋态物种的哈密顿算符所对应的分项能量(动能项电子尽可能自旋平行地分布在不同的等价轨道时，电子一电子之间的相互斥能，核子一电子之间同一层次的电子尽量远离，使得电子互斥力较小，的相互吸引能以及相关交换能E)。然后计算出体系能量较低。另一方面，洪特规则只要求电子尽它们的能量差(△r，，△，△，△)并且计算低可能地占据更多的简并轨道，但并不要求它们的自自旋态(以S=I的单态为例)和高白旋(3为例)的最旋方向相同。洪特规则应用于传统原子轨道图时称低单点n⋯u(E~，，和它们的总能量差(△E)。在此我为原子的电子排

8、布图。要指出的是，最大多重度规们将具有相同电子组态、不同自旋态(单态、三态)则是总结轻原子光谱得到的规律，它只适用于以静物种总能量差可以分解表示为：电作用为主的场合，对磁相互作用较强的重原子体AE=AT+△+△+△E，将标题分子中的原子在基金项目：浙江省大学生科技创新项目(2014R428015)和国家级大学生创新训