第12章有机含氮化合物ppt课件.ppt

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1、第12章有机含氮化合物有机含氮化合物（6学时）第一节硝基化合物第二节胺第三节重氮及偶氮化合物第四节腈、异腈和异氰酸酯第一节硝基化合物1、分类2、结构一、硝基化合物的结构与物理性质3、物理性质（一）α-H原子的活泼性具有α-H的硝基化合物,可与强碱作用生成可溶于水的盐。二、硝基化合物的化学性质因分子中的σ-π超共轭效应,导致互变异构现象所致。硝基化合物的互变异构无α-H的3。硝基化合物就不能与碱作用。(二)α-H的缩合反应与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似，活泼的α-H可与羰基化合物作用，这在有机合成中有重要的用途。（三）还原反应（三）还

2、原反应（三）还原反应（三）还原反应第二节胺2、命名2、命名2、命名二、结构和物理性质结构和物理性质物理性质三、胺的化学性质（一）碱性与成盐反应（一）碱性和铵盐的形成芳香胺的碱性应用（二）氮上的烃基化反应（三）氮上的酰基化反应胺的酰化的应用磺酰化Hinsberg（兴斯堡）反应-----胺的鉴别（四）与亚硝酸反应1、伯胺，生成重氮盐（四）与亚硝酸反应2、仲胺，生成N-亚硝基胺（四）与亚硝酸反应3、叔胺（五）芳环上的亲电取代反应1、卤代反应1、卤代反应2、硝化3、磺化对苯醌N-氧化-N,N-二甲基苯胺脂胺常温下较稳定，芳胺易被氧化；芳环上有吸电子

3、基的芳胺及其盐较稳定；如对硝基苯胺和对氨基苯磺酸等。（六）胺的氧化五、季铵盐和季铵碱1、季铵盐1、季铵盐季铵盐的应用相转移催化应用实例2、季铵碱季铵碱热解消除导致季铵碱按Hofmann消除的原因1、β-H的酸性实例导致季铵碱按Hofmann消除的原因2、立体因素实例Hofmann消除反应的应用六、胺的制法（一）氨或胺的烃基化（二）硝基化合物的还原（二）硝基化合物的还原（三）腈、肟和酰胺的还原（四）还原氨化（五）Hofmann降解（六）Gabriel合成法第三节重氮及偶氮化合物结构重氮化合物的制备（一）被卤素或腈基取代制备氟代苯（二）被硝基、

4、磺酸基和硫氰基取代（三）被羟基取代（四）被氢原子取代次磷酸应用（五）重氮盐的取代反应在合成上的应用（六）还原反应还原剂：氯化亚锡、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠（七）偶合反应1、与酚的偶合反应2、与胺的偶合反应二、偶氮化合物三、重氮甲烷（CH2N2）三、重氮甲烷（CH2N2）乙腈丙烯腈己二腈苯甲腈第四节腈、异腈和异氰酸酯一、腈SP杂化N电负性大，氰基的吸电子作用仅次于硝基，腈分子的偶极矩较大。腈的结构一、腈类的物理性质腈类的高度极性，分子间的引力大，沸点比分子质量相近的烃、醚、醛、酮、胺都高,与醇相近,比羧酸低。低级腈溶于水,并能溶解盐等

5、离子化合物,常用作溶剂及萃取剂；腈类毒性大，注意防护。结构与羰基相似,某些性质也相似。（一）还原腈易被还原,用催化加氢、LiAlH4、Na/EtOH等还原剂还原。二、腈的化学性质在酸或碱催化下很容易水解成羧酸。（二）水解（三）与格氏试剂作用（四）α-H的反应氰基的强吸电子性，使α-H的活性增加，发生自身缩合反应[索普(Thorpe)腈缩合反应]及与芳醛发生交错缩合反应。三、异腈及异氰酸酯与腈类是同分异构体；结构类似一氧化碳。一氧化碳异腈腈异腈有恶臭且有毒,可用酸水解;鉴别伯胺或氯仿。异腈可由伯胺与氯仿及KOH共热制得。异腈对碱较稳定,比腈类

6、更易酸性水解,生成伯胺和甲酸。三、异腈二、异氰酸酯氢氰酸氰酸氰酸酯异氰酸异氰酸酯大多数异氰酸酯是合成树脂、涂料、农药、黏合剂的重要原料。