缩聚和逐步聚合总结.ppt

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1、反应程度（参与反应的基团数占起始基团数的分数）N0起始二元酸和二元醇的分子总数N为时间t时的体系中的聚酯分子数第二章缩聚和逐步聚合聚合度不可逆线形缩聚动力学第二章缩聚和逐步聚合聚酯化速率外加酸（强无机酸）催化缩聚反应第二章缩聚和逐步聚合体系中[COOH]=[OH]=C，[H＋]=[HA]第二章缩聚和逐步聚合起始1100水部分排出CC1－Cnwt时水未排出CC1－C1－C水未排出时水部分排出时＝平衡缩聚动力学平衡常数对聚合度的影响第二章缩聚和逐步聚合密闭体系（两单体基团数相等，小分子副产物未排出）聚酯化反应排除水的（两单体基团数相等，小分子副产物未排出）聚酯化反应基团数比对聚合度的影响第二

2、章缩聚和逐步聚合第二章缩聚和逐步聚合例1.由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯，（1）两基团数完全相等，忽略端基对Mn的影响，求终止缩聚的反应程度P。（2）在缩聚过程中，如果有0.5%（摩尔分数）的丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同样反应程度时的数均分子量。（3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一Mn的缩聚物？（4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0％为醋酸，无其它因素影响两基团数比，求获同一Mn时所需的反应程度。（1）M0=(112+88)/2=100P=0.98第二章缩聚和逐步聚合（2）r=Na/Nb=2×(1-0.005)/(2×1)=0.

3、995（3）可排除小分子以提高P或者补加单体来补偿丁二醇的脱水损失。第二章缩聚和逐步聚合（4）依题意：醋酸羧基为2×1.0％＝0.02mol己二酸单体为（2-0.02）÷2＝0.99molP=0.9845第二章缩聚和逐步聚合例2.从对苯二甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化体系中，共分出水18克，求产物平均分子量和反应程度，已知K＝4。起始官能团：N0N000t时刻官能团：N0(1－P)N0(1－P)PN0NW残留水＝生成的水－排出的水第二章缩聚和逐步聚合由：解得：数均分子量：第二章缩聚和逐步聚合例3.等摩尔的二元醇和二元酸缩聚，另加1.5％醋酸，P＝0.995或0.999时，聚酯

4、的聚合度是多少？设二元酸或二元醇的起始官能团数为Na，则其摩尔数为Na/2则醋酸的摩尔数为1.5％·Na/2即为Nc，即外加酸的摩尔数第二章缩聚和逐步聚合当P=0.995时：当P=0.999时：第二章缩聚和逐步聚合例4.尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制分子量的。如果要求合成尼龙1010的分子量为20000，问尼龙1010盐的酸值（以mgKOH/g1010盐计算）应是多少？NH3+(CH2)10NH3OOC(CH2)8COO-1010盐尼龙1010M1010＝374M0＝338/2=169第二章缩聚和逐步聚合假设癸二胺的反应程度P＝1，在1g1010盐中：胺基摩尔数：羧基摩尔

5、数：游离羧基摩尔数为：等于KOH的摩尔数第二章缩聚和逐步聚合酸值