卤代烃(双语)

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1、第四章卤代烃(Alkylhalide)R-X官能团functionalgroup：-X一、分类、命名1、分类substitutionaddition2、命名（1）简单卤烃：普通命名法溴乙烷(ethylbromide)氯乙烯(ethenylchloromide)(R)-溴代仲丁烷(R)-sec-butylbromide（2）复杂卤烃：系统命名法4-甲基-3-乙基-2-氯庚烷4-Methyl-3-ethyl-2-chloroheptane3-甲基-2-氯-1-碘戊烷3-Methyl-2-chloro-1-iodopentane注意:不饱和键与卤素并存,使不饱和键位次最小4

2、-溴-2-戊烯4-Bromopentene（3）俗名氯仿(chloroform)碘仿(iodoform)二、物理性质physicalproperty（1）状态气体:氯/溴甲烷等低级卤烃无色液体固体（2）沸点boilingpoint①烃基同,RI>RBr>RCl②卤素同,随烃基R碳链增加而升高③碳链异构体,直链卤烃>支链卤烃（3）溶解性solubility:insolubleinwater,solubleinmostorganicsolvents不溶于水,能溶于大多数有机溶剂state（4）密度density①烃基同,RI>RBr>RCl②卤素同,随烃基R碳链增加而减少

3、③大多数卤代烷ρ>1三、化学性质chemicalproperty1、亲核取代反应(Nucleophilicsubstitution,SN)δ-δ+底物(substrate)亲核试剂(nucleophilicagent)离去基团(leavinggroup)（1）被羟基（巯基）取代——制备醇alchohol（2）被烷氧（硫）基取代——制备醚ether（3）被氰基取代——Willianmson合成法Andacidnitrile——制备腈与酸（5）与硝酸银的作用①卤素不同，RI>RBr>RCl②烃基不同烯丙型孤立型乙烯型（4）被氨基取代Allylichalidevinylic

4、halide③鉴别identification烯丙型卤代烷型乙烯型室温下，产生沉淀加热后，产生沉淀加热也不产生沉淀现象phenominon（6）亲核取代反应历程①单分子历程(SN1mechanism)A、历程mechanismB、特点a.单分子反应：一级反应primaryorderreactionb.反应分两步进行c.有活性中间体——碳正离子生成C、能量曲线图D、重排产物的生成例：F、离子对学说theoryofionpairE、SN1的立体化学sterochemistry外消旋体底物紧密离子对溶剂分割自由离子对Substratecloseionpair离子对freei

5、onpair②双分子历程（SN2)A、历程mechanismB、特点a、双分子反应：二级反应secondaryorderreactionb、反应一步完成，旧键断裂与新键形成同时进行c、反应过程伴随构型转化——瓦尔登转化inversionofconfiguration注意：瓦尔登转化并非构型转变C、能量变化曲线图③影响亲核取代反应的因素A、烷基结构的影响a、对SN1反应的影响stabilityofcarbocationreactivity：叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷>CH3Xtertiary>secondary>primaryb、对SN2反应的影响reactivity：CH

6、3X>伯卤烷>仲卤烷>叔卤烷空间阻碍：Sterichindranceeffectβ-C上支链越多，反应越慢注意：桥头碳原子连接卤素的桥环化合物的反应电子效应空间效应EffectofalkylStructureB、离去基团影响Effectofleavinggroupa、卤素的离去能力：Ｉ->Br->Cl-BondenergyC-ClC-BrC-I键能(KJ/mol)339284218b、离去基团的离去能力与其碱性或共轭酸酸性有关☆离去基团碱性弱或共轭酸酸性强，有利于离去c、相对速度：RI>RBr>RCld、有强离去基团的卤烷——SN１弱离去基团的卤烷——SN2C、亲核试

7、剂的影响Effectofnucleophilicagenta、对SN１反应的影响——不明显b、对SN2反应的影响I、亲核能力强，有利于SN2II、影响亲核试剂亲核能力的因素（I）同一元素组成的亲核试剂，亲核性与碱性的强弱一致（II）不同元素组成的亲核试剂，亲核性与电负性反相关（III）基团体积大，亲核性下降D、溶剂的影响Effectofsolventa、溶剂的分类质子性溶剂非质子性溶剂极性非极性b、溶剂对亲核试剂亲核性的影响质子性溶剂：非质子性溶剂：c、极性溶剂，有利于SN１，不利于SN22、消除反应（elimination，E）（1）制备烯烃pre