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1、..-1.5.2电解着色方法1.5.2.1锡盐电解着色1)着色工艺由于纯锡盐或镍-锡混盐电解着色液具有良好的着色分散性,形成的色膜色泽均匀、高雅华贵,良好的耐晒性、抗腐蚀性和耐磨性以及着色液本身具有较强的抗污能力。但纯锡盐或镍-锡混合盐电解着色体系中的亚锡离子极不稳定。即使是在pH=1的酸性溶液中,也易被空气中的氧氧化为高价锡离子,进而发生水解生成白色的锡酸沉淀。轻那么影响着色膜的质量,重那么使着色液完全失效。所以控制的重点主要是保证亚锡离子的稳定,另外是色调的控制。锡盐电解着色常见方法见表5-1-40。..word.zl-..-2)镍-锡混盐着色的工艺影响因素
2、镍锡混合盐除着青铜色系之外,也可着仿不锈钢色、香槟色和纯黑色。(1)镍盐和亚锡盐的影响锡盐为主,两者共存时由于竞争复原提高了着色速度和均匀性。亚锡盐比单锡盐用量少且更稳定,色调黄中透红更好看。镍盐以20～25g/L为宜,太高色偏暗,但是纯黑色时宜升至45g/L。一般亚锡盐6～8g/L为宜。夏季取下限,冬季用上限,着纯黑色需升至10～12g/L。(2)着色添加剂..word.zl-..-添加剂起着提高着色速度、均匀性和防止亚锡水解等三大作用。我国自研的添加剂在稳定性、着色均匀性、消耗量和控制水平上可同国际上同类产品媲美。着色槽不经常使用时亚锡照样会氧化水解,故也需
3、适当补加。(3)硫酸:起防止锡盐水解和提高电导的双重作用,游离硫酸控制在15～20g/L为宜。硫酸偏低光泽性好些,但亚锡稳定性下降;酸太高着色速度和光泽下降。只有着纯黑色才升至25g/L,以防止外表产生氢氧化物。(4)硼酸:有些镍-锡混合盐着色液添加硼酸,它在孔起缓冲作用,有利于镍电沉积,提高均匀性和改善色感,以20～25g/L为宜,太高色偏暗。(5)色调控制用户对色调要求不同,需要在同槽中着出不同色调和色感。对于着浅色系为主时,各成分含量限下限,着色电压用15V,例如着仿不锈钢色,宜控制在60s左右,香槟色90s左右,这样着色色调好控制。倘假设又要着纯黑色,同
4、时又要着浅色调,各成分采用了上限浓度该怎么办呢?实际生产中可采用着色后自溶法来控制。例如为获得仿不锈钢色,先着成香槟色或浅青铜色,不取出在槽中断电,让其在电解液中自溶退去一局部色再提出,亦可获得良好的浅色调。对于着青铜古铜色,也可通过微调到达预想效果。提高亚锡和游离硫量,色调由正黄向黄橙偏移;缓慢升压偏橙黄,升压快得亚黄;..word.zl-..-电压太低或太高均偏青黄;提高硼酸或添加酒石酸、氨基磺酸色调偏黄橙,用户特别喜欢这种色感。但含铁杂质大于0.25%的型材均带青黄,随含铁量增加而偏乌暗,难以得到漂亮的色调。有关参数对色调影响的试验见表5-1-41。获得某
5、一要求的色调必须固定电压、温度和着色时间等三要素。3)着色稳定剂Sn2+离子易被一切氧化剂所氧化,然后水解成胶状的Sn(OH)2和Sn(OH)4沉淀于槽底或悬浮于溶液之。在着色过程中,以下几种情况都会促成氧化和水解。(1)由槽液搅拌引起的氧化为了使槽液的温度、浓度均匀,生产时应对着色槽液进展搅拌,尽管防止用空气直接搅拌而采取循环泵,还是会使槽液与空气接触的时机增加,在与空气接触中会发生二价锡易被氧化为四价锡的反响。SnSO4+H2SO4+O2→H2O+Sn(SO4)2(5-1-4)(2)电极反响时发生的氧化和水解..word.zl-..-当电极处于阳极半周时,会
6、发生氢氧根失电子生成氧气的反响:4OH-+4e→O2+2H2O(5-1-5)着色过程中,Sn2+在电极反响中易与式(5-1-5)反响中氧作用发生氧化,同式(5-1-4),同时,由于反响中会使局部pH值升高,促使槽中的Sn2+和Sn4+离子水解反响:Sn2++2OH-→Sn(OH)2↓(5-1-6)Sn2++4OH-→Sn(OH)4↓(5-1-7)由于以上反响的存在以及Sn2+稳定剂等因素,槽液随使用周期加长,悬浮混浊也越加严重。Sn2+离子是不稳定的,它形成的沉淀物却是很稳定的。选择具有综合性能的、好的着色添加剂,对一个工厂的着色材生产来说是非常重要的。好的添加
7、剂应该具有一定的综合能力,有防止Sn2+离子沉淀水解,还要有加速离子化,提高分散能力的作用。否那么,着色过程中络合与离子化动态平衡协调不好,Sn2+离子在孔沉积条件不好,会影响着色效率和着色色调。①添加着色稳定剂的作用:②提高着色的均匀性能;③防止产生白色斑点和裂缝;④防止金属盐氧化,使溶液稳定;⑤提高电解液的导电性。在着色液中参加硫酸镁、硫酸铝、硫代硫酸铵等添加剂能使外表得到均匀的着色效果。以锡盐为主的电解着色液,..word.zl-..-最主要的问题是如何防止或减缓二价锡的氧化,提高电解液的稳定性和使用寿命。除参加甲粉硫酸、苯酚酸等添加剂外,还需参加氧化抑制
8、剂,例如:抗坏血酸、联二
