2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷（10）附答案

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1、2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷（10）（时间：3小时满分：100分）题号123456789满分1112713151661010HHe相对原子质量1.0084.003LiBeBCNOFNe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18NaMgAlSiPSClAr22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.61

2、74.9278.9679.9083.80RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe85.4787.6288.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3CsBaLa－HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]FrRaAc－RfDbSgBhHsMtDs[223][

3、226]Lr第题（11分）图为不饱和烃uSat与氢卤酸HX反应的自由能线图，TSi表示反应步骤的过渡态。某实验室经过测定知8.56guSat液体在室温下与足量HX反应，测得吸收HX气体2.27mL，反应产率接近99％。uSat是Diels－Alder反应的亲二烯体，与1,3－丁二烯反应的产物中无内外型（endo&exo）异构体出现。1．由图可以判断uSat是烯烃还是炔烃？2．图中哪一步是速率决定步骤，ΔG‡表示什么含义。3．用立体结构式表示，写出反应的立体化学过程并单独描绘出TS的立体结构。第题（12分）开关性系统一直是超分子化学所研究目标，美国加州大学圣地歌分校

4、的研究人员曾经发现1,2－二芳基取代的尿素与苯的硝基取代产物（A和B）可以形成可逆性还原反应。以第1页共12页1,2－二苯基尿素（简写为DPU，1,2－Diphenylurea）为例，在溶剂DMF中，A与DPU未观察到任何相互作用，但当A被还原为自由基离子后却与DPU有强的作用（K＝105M－1，DMF）。B在被还原后同样与DPU有强的相互作用，这一点已经被循环伏安法所证实。A的HNMR显示有三种不同化学环境的H，B则只有一种。1．请问DMF属于哪类溶剂，为何本实验选用此类溶剂？2．以结构式表示，写出A、B与DPU相互作用的原因。3．请写出A、B两还原电对的Nernst方程表达式

5、。4．写出K的表达式。第题（7分）某碘取代连苯M在Cu2O的存在下可以得到N，虽然产量不高，但却不失为一种合成B的方法，B可以简单认为没有芳香性。取0.387gM反应后得到0.094gN，产率约为65％。请写出最合理的M得到N的结构式，并给出推理过程。第题（13分）10年前，有研究员为了解富勒烯的形成机理，曾在做过一个有趣的实验。在一个500mL的三颈烧瓶中存有300mL纯氯仿（已除去污染物），接着不断通入纯净的氮气以维持惰性的化学环境；装配并浸入两铜电极（相距约1mm），然后进行高压高频电弧放电，此过程中有大量酸性气体M产生；5h放电后得到深红褐溶液，该溶液经真空