2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷（26）附答案

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1、2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷（26）（时间：3小时满分：100分）第题（7分）根据P.W.Atkins所著的《物理化学》，LeChatelier原理表述为“当有扰动作用于处于平衡态的系统时，系统将会表现出减轻扰动效果的行为。”假定下列理想气体已经建立了平衡：3H2＋N2＝2NH3。在400K时反应物和产物的分压分别是：p(NH3)＝0.376bar；p(H2)＝0.125bar；p(N2)＝0.499bar。1．计算反应的平衡常数Kp。2．在给定温度下使系统的总压增加到原压强的2倍，通过计算判断平衡受到扰动后

2、，系统表现出哪种减轻扰动效果的行为。3．总压及温度恒定，当平衡受到下列扰动时，通过计算判断系统表现出哪种减轻扰动效果的行为。①增加0.100barNH3的量；②增加0.100barN2的量。4．如果初始平衡分压改变为：p(H2)＝0.111bar；p(N2)＝0.700bar；p(NH3)＝0.189bar，通过计算判断系统表现出哪种减轻扰动效果的行为。第题（4分）在真空中，用高能电子轰击一种气体分子时，分子中的一个电子可以被轰击出去，生成阳离子自由基。如苯甲酸分子被轰击：C6H5COOH→C6H5COOH＋＋e－

3、其阳离子的式量与所带电荷数之比（m/Z)为122（即122/1），与此同时，这样的离子还会被轰击成其它形式的碎片离子（都只带一个单位的正电荷），各有它们的m/Z；由苯甲酸形成的碎片离子按所测得的m/Z大小排列有：122、105、77、51……。现有中学常用的有机化合物A，仅由C、H、O元素组成，通常A是一种无色透明的液体，不溶于水，加热后能逐渐溶于稀NaOH溶液或稀H2SO4溶液，冷却后不再析出原有的液体。若用高能电子束轰击气体A分子时，在70eV下可得m/Z为88、73、61、45、29、27、15等的离子（均只

4、带一个正电荷）。回答下列问题：1．有机物A的相对分子质量是，分子式是；2．m/Z为88的离子是；3．m/Z为15的离子是。第题（11分）1．将不溶于水的PbS固体浸泡于足量NaCl和FeCl3的混合溶液中，可以观察到固体质量先增加后减小，直至最后只剩余一种单质。写出两步反应的离子方程式。2．将ZrOCl2溶液滴加到含有分散剂聚乙二醇的氨水中，保持溶液的pH为10左右，滴加完毕后陈化得到一种水凝胶；抽滤后在水凝胶中加入正丁醇，加热蒸发出水-正丁醇的混合物，焙烧得到纳米级某粒子。写出两步反应的化学方程式。3．将烯丙基溴

5、与镁粉溶解于甲苯中，制备得到烯烃类格氏试剂；不必分离，直接加入SiCl4可以制备得到G0。G0中，Si为等性sp3杂化。写出两步反应的化学方程式。第题（8分）卟啉（porphyrin）或金属卟啉是良好的电子给予体，在可见光区有着非常广泛的吸收，有利于太阳能的吸收。富勒烯（fullerene）具有完美的三维空间结构，是较好的电子受体。通过柔性连接体形成的卟啉-富勒烯化合物将有利于给-受体间电子的流动，使化合物具有优良的光