对话罗伯特格拉布

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1、对话罗伯特•格拉布张长青/编译•在打听钉金属催化剂是如安在多种工艺中取得应用的，在这次的林道会议上，来自德国海德堡大学的丽贝卡•梅伦(RebeccaMelen),就其关切的问题与2005年诺贝尔化学奖获奖者之一的罗伯特•格拉布(RobertGrubbs)进行了对话。罗伯特♦格拉布，帕萨迪纳市加州理工学院的化学家，曾因开发烯烧豆分解反映和相关催化剂(要紧为钉金属催化剂)，于2005年与施洛克等三人一路被授予诺贝尔化学奖。烯燃曳分解反映是指在金属催化下的碳-碳重键的切断并从头结合的进程，这项技术已被普遍应用在药物合成和石化重整等领域，丽贝卡•梅伦完成了在英国剑桥大学的化学博士学位后，前去加拿大多伦

2、多大学攻读博士后。最近,她在镌国海德堡大学取得德国洪堡奖学金。她关注方向是，开发化学转换中的主族金属催化剂。梅伦：谈谈您对有机金属化学的明白得？格拉布：初期在佛罗里达大学读本科有机化学课程时,我听过得克萨斯大学教授就环丁二烯的一次讲座。就其自身而言，环丁二烯是极为活泼的化合物，不能单独分离出来，但你却能够隔离金属络合物。这次讲座让我爱好大增并意识到，原先金属具有稳固反映活性的能力。后来，我转到纽约哥伦比亚大学深造物理有机化学家课程培训。昔时有许多物理有机化学家，他们个个都很伟大，做出r很多超卓事迹。回忆起那次的讲座,我发觉涉足有机金属领域的人仍然很少：你假设能写出四五篇论文，就能够称自己是有机

3、金属化学家r,包括能让活性有机物稳固下来，如环丁二烯仍是很令人兴奋的。于是，在博士后期间，我决定转行做有机金属化合物研究,事实上，咱们是一个团队，大伙儿年龄全都相同，也都作为物理有机化学家被培训过，并最终在有机金属化学那个地址分开了。咱们是好朋友，有时也是竞争对手。“钉作为催化剂其稳固性高于铁”梅伦：有如此众多的金属可供选择.您为何单项选择钉来作催化剂？格拉布：每一年都会生产出数以百万吨的聚合物，如聚四翅乙烯、聚乙烯和聚苯乙烯，而催化剂对聚合物合成性能的改善起着相当重要的作用。我开始自己研究，观看烯短聚合进程，专门是降冰片烯聚合生成聚降冰片烯，常作为催化测试基质。利用降冰片烯溶液和金属盐，通过

4、里次反映生成聚降冰片烯，金属盐氯化钉被以为是一种比较差劲的催化剂，因为它生产聚合物的速度太慢，但我的一个学生却对它产生了爱好，因为反映进程竟然是在乙醇存在下发生的。而乙醇中的羟基（同时也是在水中）是催化剂最难对付的官能团之一，这也是什么缘故加水后常常会致使催化剂失活的缘故C这一发觉实在令人兴奋，说明钉竟然能容忍水的存在。有机金属化合物通常在无水情形下反映成效才最好，因此咱们将水分蒸干，再试的时候却一点也不反映r,显然水仍是要有的°结果证明，利用纯水作为溶剂是最好的。接下来，咱们确认r侦催化剂（咱们投放的反映化合物）和活性催化剂（由预催化剂生成）。活性催化剂结果被证明变成r钉碳烯络合物,r解到这

5、一点，咱们对钉上的其他官能团做『些转变，创建r反映更快、也能与其他化合物聚合的催化剂。从那以后，就一直乐此不疲地做起r修修改改的工作。梅伦：在复分解反映中,关于旗下非贵金属的应用，您感觉以后有希望吗？格拉布：咱们一直在致力于寻觅其他金属卡宾的1：作，包括带有类似电子属性的金属，例如廉价的铁和昂贵的钺。你也能够利用钛。施洛克已经对相和钙做过调查。这些金属卡宾大多都能参与且分解反映。但是，金属在总木钱中只占有小部份份额，大部份费用均花在r配体和有机金属催化剂本身的制备上了。即便咱们发此刻且分解反映中利用的是铁催化剂，咱们也不敢确信它一切都好，因为它可能会有其他方面的缺点，例如，铁催化剂稳固性差，活

6、性比钉低。“那种大研究时期或许已成为旧事”梅伦：您能预见一下，烯峰复分解反映会有哪些用途和进展吗？格拉布：我尤其看好制药行业，默克公司目前正在对vaniprevir（型肝炎病甫非结构蛋白陶3/4A蛋白陶抑制剂）进行第三期实验，目的是抑制丙型肝炎病毒,咱们的烯崎更分解反映催化剂关于该药的研制成功扮演者相当重要的角色作用。另一项我比较感爱好的应用是，信息素的合成会用到豆分解反映，这项研究我在林道会议上曾做过讲解。也确实是说，在且分解反映进程中，自然生成的信息素能够将一些毒性物质和需要去除的农药更换掉，例如，在选择昆虫时，能够干扰交配模式。我的直觉告知我，这将会是一项专门大的系统工程，但大部份内容不

7、归我负责。格拉布催化剂分子结构图梅伦：烯煌复分解反映是本科时期化学课的重要一部份,在做专题讲座时，您是不是感觉自己的奉献是相当重要的？格拉布：谈论一下却是件很有趣的情形，因为能够牵涉出许多背景性的东西C我不明白我的学生对此会否持确信态度，只是也没什么关系，他们在听诺贝尔得主讲课时也没有显示出有何等受宠假设惊的样子。在加州理工学院校区，咱们共有五位诺贝尔获奖人在课堂上给学生们上课，其中三位是化学奖得