分析化学武汉大学第五版答案

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1、分析化学    第5章酸碱平衡和酸碱滴定法 1.写出下列溶液的质子条件式。a.c1mol·L-lNH3+c2mol·L-lNH4Cl;c.c1mol·L-l)H3PO4+c2mol·L-lHCOOH;解:a.对于共轭体系,由于构成了缓冲溶液,所以可以将其视为由强酸(HCl和弱碱(NH3)反应而来,所以参考水准选为HCl,NH3和H2O质子条件式为:[H+]+[NH4+]=[Cl-]+[OH-]或[H+]+[NH4+]=c2+[OH-] c.直接取参考水平:H3PO4 ,HCOOH,H2O质子条件式:[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[HCOO-]+[OH-] 3

2、.计算下列各溶液的pH。 a.0.050mol·L-lNaAc;             c.0.10mol·L-lNH4CN;            e.0.050mol·L-l氨基乙酸;       g.0.010mol·L-lH2O2液;           i.0.060mol·L-lHCI和0.050mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。解:a.对于醋酸而言,Kb=Kw/Ka=5.6 10-10应为cKb=5.6 10-10 510-2=2.8 10-11>10Kwc/Kb>100 故使用最简式;      [OH-]= =5.29 10-6       pH=14

3、–pOH=8.72c.NH4+  Ka’=5.6 10-10 HCN  Ka=6.2. 10-10cKa’>10Kw     c>10Ka由近似公式可以得到:[H+]= = =5.89 10-10pH=10–0.77=9.23 e.氨基乙酸一端羧基显酸性,一端氨基显碱性,Ka1=4.5 10-3,Ka2=2.5 10-10c/Ka2>100 且c>10Ka1所以[H+]= = =1.06 10-6pH=6-0.03=5.97 g.对于双氧水而言,Ka=1.8 10-12cKa<10Kw    c/Ka>100所以可以计算氢离子浓度[H+]= = =1.67 10-7pH=7–0.22=6.78

4、i.由于ClCH2COONa+HCl=ClCH2COOH+NaCl  所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有xmol/L的ClCH2COOH发生离解,则      ClCH2COOH ClCH2COO-+H+              0.05-x           x    0.01+x   所以有 =Ka=1.4 10-3解得x=4.4 10-3mol/L那么[H+]=0.0144mol/L  pH=-log[H+]=1.845.某混合溶液含有0.10mol·L-lHCl、2.0×10-4mol·L-lNaHSO4和2.0×10

5、-6mol·L-lHAc。a.计算此混合溶液的pH。b.加入等体积0.10mol·L-lNaOH溶液后,溶液的pH。解:a.HSO4-Ka2=1.0×10-2    HAcKa=1.8×10-5       均为弱酸,且浓度远低于HCl的浓度,所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故pH=1.00。      b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液,HCl被中和,体系变为HSO4-和HAc的混酸体系,       忽略KW及KHA[HA],[H+]2=(CHSO4--[H+])解得[H+]=9.90×10-5  故pH=4.007.已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.

6、8,若只考虑一级水解,则0.010mol·L-lCr(ClO4)3的pH为多少?此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?解:1)          mol/L         故pH=2.93      2)9.今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液,其中HB的浓度为0.25mol·L-l。于100mL该缓冲溶液中加入200mgNaOH(忽略溶液体积的变化),所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少?(已知HB的) 解:(mol/L)      已知pKa=5.30,pH=5.60      设原缓冲溶液中盐的浓度为xmol/L,故      得x=0.35      则原缓

7、冲溶液pH=11.配制氨基乙酸总浓度为0.10mol·L-l的缓冲溶液(pH=2.0)100mL,需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1mol·L-l酸或碱,所得溶液的缓冲容量为多大?解:设酸以HA表示,pKa1=2.35  pKa2=9.60      1)需HA质量m=0.10×100×75.0×=0.75(g)       2)因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液,设pH=2时,质子化氨基乙

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