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1、《化工热力学》重点内容第一章习题一、二1．V=V(T,P)表示V是自变量T、P的函数，若取T、P为独立变量，计算从属变量V，则自变量与独立变量，函数与从属变量是一致的。2．普适气体常数R=（国际标准单位）第二章习题一、二、三（3、5）、四（2、4）流体P-V-T是重要的热力学数据，P、V、T数据容易实验测量；EOS是P-V-T关系的解析形式，由此可以推算实验数据之外信息；由EOS+CPig可以计算所有的热力学性质。从纯物质的P-T图上可以得到以下信息：气相（蒸汽及气体）、液相、固相等单相区；汽化曲线、熔化曲线、升华曲线等两相平衡线（饱和曲线），三线的交点为三相点(Tt,Pt)。在纯
2、物质的P-V图上，泡点线、露点线的交点为临界点(Tc,Pc,Vc)；临界等温线在临界点的数学特征：超临界流体（T>Tc和P>Pc）的特性：汽液不分、界面不清、无相变热。立方型方程在确定方程常数a、b时，一般使用临界等温线在临界点的特性。vdW方程是第一个同时计算汽，液两相，表达临界点的方程，是其它立方型方程的基础。Zc值是状态方程优劣的标志之一（改进的方向，但不唯一）。立方型方程vdW方程→RK方程→SRK方程→PR方程，不断改进，计算常数a时考虑了温度的影响、引入蒸汽压（偏心因子）数据，使计算的Zc逐步减小、趋近于实际情况，改善计算液相体积的准确性、使方程能同时适用于汽、液两相。
3、多常数方程的基础是维里virial方程微观上，virial系数反映了分子间的相互作用；宏观上，纯物质的virial系数仅是温度的函数。Pitzer的对应态原理（CSP）Z=Z（Tr,Pr,w）的表达式为Z=Z（0）+wZ（1），Z（0）和Z（1）都是对比参数Tr、pr的函数，可由图表得到。偏心因子的概念：w＝[lgprs（简单流体）—lgprs（研究流体）]Tr=0.7＝—1—lgprs]Tr=0.7纯物质汽液平衡关系式是Clapeyron方程，变形后得到重要的Antoine方程【例2-1】【例2-4】【例2-5】第三章习题一、二、三（2）、四（1、3）偏离函数定义M-Mig=M(
4、T,p)-Mig(T,P0)应用M(T2,p2)-M(T1,P1)＝[M(T2,p2)-Mig(T2,P0)]-[M(T1,p1)-Mig(T1,P0)]+[M(T2,p0)-Mig(T1,P0)]完整的逸度定义：①dG=RTdlnf，②p→0limf=fig=p积分形式的逸度定义式为RTlnf=G(T，P)—Gig(T，1)时，则研究态为真实状态（T，P），参考态为理想气体状态（T，P0=1）。纯物质汽、液两相达到平衡准则可有：Gsv=Gslfsv=fsljsv=jslPitzer的对应态原理（CSP）Z=Z（Tr,Pr,w）的表达式为Z=Z（0）+wZ（1），Z（0）和Z（1）
5、都是对比参数Tr、pr-13-的函数，可由图表得到。Pitzer对应态原理可以统一表示成Ω=Ω（0）+wΩ（1），Ω可以是（H-Hig）/RT、（S-Sp0=pig）/R、lg(f/p)、（Cp-Cpig）/R等性质。Ω（0）、wΩ（1）的含义。汽液共存区内的混合物(湿蒸汽=饱和蒸汽+饱和液体)，其摩尔性质M可以从相应的饱和蒸汽性质Msv与饱和液体性质Msl计算得到：M=xMsv+(1-x)Msl其中x是饱和蒸汽在湿蒸汽中所占的分数，称为干度。【例3-1】【例3-3】【例3-9】【例3-10】第四章习题一、二、三、四（1、3、4、6a）偏摩尔性质l偏摩尔性质的含意：在保持T，P和{
6、n}≠i不变的条件下，在体系中加入极少量的i组分dni，引起体系的某一容量性质的变化；l偏摩尔吉氏函数就是一种化学位；l以偏摩尔吉氏函数表示的相平衡关系，在一定的T，P条件下，有用偏摩尔性质表达摩尔性质对于纯物质，有理想气体的有些性质，也有用摩尔性质表达偏摩尔性质摩尔性质与偏摩尔性质的另一个重要关系是Gibbs-Duhem方程组分逸度的性质组分逸度系数和组分逸度属于敞开体系的性质，而总逸度系数、总逸度、偏离焓、偏离熵是属于封闭体系的性质-13-汽、液两相平衡时，汽、相的组分逸度相等，即和；汽、液相的总体逸度并不相等，即；理想溶液是一种简化的模型，使溶液的许多性质表现出简单的关系，理
7、想稀溶液——Henry定律从理想溶液的性质（纯组分性质、组成）和活度系数能得到真实溶液的性质活度系数是溶液非理想性的度量活度系数模型——超额吉氏函数活度系数是真实溶液与理想溶液的组分逸度之比。若将真实溶液与理想溶液的摩尔吉氏函数之差定义为超额吉氏函数，则可以与活度系数联系起来其它的超额性质偏摩尔性质与相应的摩尔性质之间的Gibbs-Duhem方程同一体系的超额焓就等于混合过程焓变化（简称混合焓），因为【例4-1】【例4-2】【例4-6的结果讨论】【例4-7】【例4-8
