铬渣的无害化处理和综合利用

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1、维普资讯http://www.cqvip.com《再生资源研~}2004年第6期铬渣的无害化处理和综合利用石磊,赵由才,牛冬杰(同济大学环境工程与科学学院污染控制与资源化研究国家重点实验室,上海200092)摘要:铬渣产量大、毒性剧烈,是严重污染生态环境和危害人类健康的危险废物。介绍了铬渣各种无害化处理方法的解毒机理、工艺过程和应用实践,阐述了对铬渣进行综合利用的途径,并就铬渣的防治前景提出了建议。关键词:铬渣;无害化;综合利用1前言波动。通常,每生产1t金属铬会排放约10t铬在金属铬和铬盐产品的生产过程中,会产生渣,每生产1

2、t铬盐排放3—5t铬渣。我国年排大量铬渣。鉴于原料品位不一、粉碎程度殊异、放铬渣约2O万t,迄今堆存的铬渣已超过生产设备和工艺的不尽相同,铬渣的产生量也有300万t[。铬渣的化学成分见表l[2l。表1铬渣的典型化学成分(03Al2o3SiO2CaOMg0K20Na20SPH20Fezo3烧成老渣/%4.665.7410.1730.0222.330.0422.180.0080.08l49.44l9.28新渣/%3.444.589.5731.1121.790.260.740.0210.051228.1319.65由表1可知,铬渣既

3、是有害废渣,又是可利国外对铬渣治理的总趋势是将Cr6解毒处用的二次资源。一方面,铬渣中可溶性的C理后堆存或填埋。我国自20世纪6o年代开始,毒性剧烈,不仅危害生态环境,影响动植物生长,先后就铬渣制砖、生产钙镁磷肥、干(湿)法还原而且可通过消化道和皮肤进入人体,分布在肝和解毒、作玻璃着色剂、还原铬渣制彩色水泥以及肾中,或经呼吸道积存于肺部,长期接触C在利用铬渣制矿渣棉制品及铸石制品等方法进行100ue,/m3以上的环境,可引起皮炎、铬疮、支气了试验研究,取得了不同程度的进展。鉴于不断管炎、肺炎、肺气肿等疾病。国内外因铬渣中增加的

4、铬渣及其严重危害,其无害化处理和综合C的强氧化性、致突变性和致癌性所引发的公利用技术的开发已迫在眉睫。害事故时有发生;另一方面,由于我国铬资源缺2铬渣的无害化处理乏,综合利用铬渣中各种形态的铬十分必要;而铬渣的物相组成复杂,无害化治理难度大。其中含量丰富的CaO、M[gO、o3等成分,在工目前治理铬渣的方法基本分三类:高温还原法业生产中能代替石灰石、白云石等原料使用,可(干法)、湿法还原法(湿法)和固化法,三者的比达到节约资源、降低能耗的目的。较见表2L5j。表2铬渣无害化处理的三种方法比较方法原理应用实践特点将粒度小于4的铬

5、渣与煤粒按100:15的可得到有价值的产干法比例进行混合,在高温下进行还原培烧,使烧制玻璃着色剂、钙镁磷肥助熔品;但处理成本高,C还原成不溶性的C剂、炼铁辅料、铸石和水泥等。吃渣量小,铬渣解毒r203。不彻底。·作者简介:石磊(1977一),男,江苏徐州人,同济大学环境工程与科学学院在读博士生。34维普资讯http://www.cqvip.com<再生资源研~)2004年第6期续表2方法原理应用实践特点将粒度小于120目的铬渣酸解或碱解后,向与呈还原性的造纸废液、味精废处理后Cr6≤2×湿法混合溶液中加入NazS、VesO4等

6、还原剂,将水等联合应用,可达到以废治废10-6但处理费用高,c还原成cr3或Cr(OrI)3。的目的。不宜处理大宗铬渣。将铬渣粉碎后加入一定量的FeSO4、无机酸以水泥固化为主,也有少量沥该法须加入相当量的固化法和水泥,加水搅拌、凝固,使铬渣被封闭在水青、石灰、粉煤灰和化学药剂的固化剂泥里,不易再次溶出。固化应用。,经济效益差。2.1铬渣的还原解毒处理常用,它们的基本原理都是把毒性大的c还在铬渣的还原解毒处理中,干法和湿法最为原为毒性甚小的C+,具体工艺见表3[,。表3铬渣的还原解毒工艺解毒工艺分类还原剂方法简介该工艺耗酸量大

7、,适用于有废酸排放的企业。方法为:将碱性铬渣调至酸性溶液还原亚硫酸钠、硫酸性,然后加入Na2S03、FeSO4等还原剂,在液固两相状态将还原为酸亚铁等cr3(机理女口下:c0i一+3vJ+8H一cr3+3vd+41120)。硫化钠、硫氢直接在碱性铬渣中加入硫化钠、硫氢化钠等进行的还原反应,形成碱性溶液还原化钠等Cr(OrI)3沉淀后,过滤回收铬污泥。硫化钠解毒机理如下:8NazCrO4+6Na2S+23H20一——+8cr(0H)3+3Na2S203+22NaOH湿碳酸钠、硫化用碳酸钠溶液处理湿磨后的铬渣,使其中酸溶性铬酸钙与

8、铬铝酸钙转化纯碱溶液还原钠为水溶性铬酸钠而被浸出,回收铬酸钠产品。余渣再用硫化钠溶液处法理,使剩余的Cr6还原为Cr3,加入硫酸中和,并用硫酸亚铁固定过量的s。木质素磺酸用造纸废液中的木质素磺酸盐及硫酸亚铁作还原剂,使铬渣中的c起络合还原盐及硫酸亚还原及络合反应,生成铁络木质

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