硫醇甲基锡热稳定剂及其应用

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1、硫醇甲基锡热稳定剂及其应用  评论:0条 查看:232次 hbnwy发表于2011-05-0308:45摘要:有机锡热稳定剂具有卓越的透明性,使用有机锡,尤其是硫醇甲基锡热稳定剂的配方,可以得到结晶般的制品,不会出现白化现象。正因为如此,SS-218A、TM-181-FS可用于瓶子、容器、波纹板,各种类型的硬质包装容器、软管、型材、薄膜等。 1前言热稳定剂主要用于聚氯乙烯(PVC)和其他含氯的聚合物中。聚氯乙烯是一种无定型的高聚物,玻璃化温度为80℃,塑化温度为150~170℃,其分子结构对热极不稳定,即使在空气中,100℃时就开始有轻微的降解,150℃时降解加剧,放出降解物氯化氢气体

2、。如果不抑制氯化氢的产生,分解会进一步加剧“’。由于PVC结构的特殊性,在加工温度下不可避免地会发生分解,使颜色变深,物理机械性能下降,甚至丧失使用价值。热稳定剂正是为了解决此问题而研发生产的。根据化学结构的不同,热稳定剂主要分为铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类、有机锑类和有机辅助稳定剂等。不同类型的产品具有各自的性能特点,适用于不同的领域。近年来,我国PVC工业发展很快,由此带动了热稳定剂行业的迅速发展。一方面,热稳定剂的理论日益完善,为获得更为理想的PVC产品提供了条件;另一方面,适合于不同领域的新产品也不断地研发出来,特别是由于铅盐及重金属毒性方面的原因,聚氯乙烯加工企业首先选

3、用无毒的热稳定剂。在PVC加工企业的生产中,除了要求热稳定剂满足热稳定性外,往往还要求其具有良好的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性,对其气味、粘性也有严格要求。同时,PVC制品品种很多,包括片材、管材、型材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等。生产PVC制品的企业加工配方大多需要企业自行开发,因此,聚氯乙烯加工时热稳定剂的选择显得异常重要。有机锡热稳定剂是目前发现的热稳定剂中最有效的一类,其中硫醇甲基锡热稳定剂的性能最佳。甲基锡热稳定剂有许多优点,能改善PVC熔融作用,使PVC在加工时具有较好的流动性,甲基锡比辛基锡与PVC的相容性更好;甲基锡稳定剂防止初期着色性好,加工中色泽保持

4、性也好。本文就硫醇甲基锡及其应用做一介绍。2我国有机锡热稳定剂的研究、生产及发展趋势2.1研究与生产建国后,化工部长春应化所就已经涉足有机锡的技术研究。到了20世纪70年代重点发展锡稳定剂技术的分别有北京化工研究院、山西省化工研究院等。北京化研院主要研究开发的是丁基锡,山西化研院研究的主要是酯基锡。20世纪80年代初湖北南星化工总厂主要从事甲基锡的研究,而且主要攻关“一步法”工艺的研究,取得了突破性的进展。北京化工三厂是我国较早实施有机锡工业化生产的企业,主要产品是二月桂酸二丁基锡,并于20世纪80年代末引进进口设备建成了一套生产丁基锡的生产装置,现法国阿托公司正在筹建辛基锡和丁基锡生

5、产线;20世纪90年代初期山西化研院投资建了一条“含硫酯基锡”生产线。有机锡的工业化生产主要有格氏法、武兹法、烷基铝法、直接法和电解法。前三种方法其优点是能够随意控制产品的组分,缺点是工艺复杂、条件苛刻、成本较高。1993年湖北南星化工总厂投资兴建了400t硫醇甲基锡中试生产线,产品代号是SS-218,并已取得了国家专利。2001年该厂自行设计并投资建设了一条全新的生产线,采用“一步法”工艺,于2002年3月28日通过验收并投入生产。目前,浙江、山东和广东等地区有几家企业也在研究开发硫醇甲基锡产品。我国目前硫醇甲基锡的年生产能力大约有3000t左右。2.2甲基锡热稳定剂的发展趋势由于甲

6、基锡热稳定剂是目前PVC的最佳和最有发展前景的热稳定剂,因此,对它的研究十分活跃。其主要表现为:(1)提高和改进原有品种如环状甲基锡热稳定剂,锡含量较高,稳定效果更好。当与其他稳定剂复配使用时其效果更佳,是目前正在研制的一类甲基锡新产品。(2)提高产品性能、降低产品成本,增强市场竞争能力甲基锡产品的热稳定性能是毋庸置疑的,但由于其生产成本高,产品价格也居高不下,使市场竞争能力减弱。为此,南星已经开发出了SS-218B和SS-218C。前者已经投放市场,深受用户的欢迎;SS-218C目前正在做有关的上线试验,主要应用于管材和型材领域。(3)开发新型甲基锡稳定剂正在开发的新产品有逆酯锡等;

7、同时,还在进行提高甲基锡稳定剂的分子量、形成聚合型稳定剂的研发工作,以避免小分子稳定剂的挥发,使之真正成为无臭的“清洁”型产品。(4)开发新工艺研究开发新的合成工艺,进一步降低产品生产成本。3硫醇甲基锡的性能特点3,1极佳的热稳定性在热稳定性方面目前还没有任何其他类型的热稳定剂能够超过它,它具有极好的高温色度稳定性和长期动态稳定性。因此,它是硬质PVC首选的热稳定剂,适用于所有的PVC均聚物,如乳液、悬液和本体PVC以及聚氯乙烯的共聚物、接枝聚

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